15.在氮的化合物中,有一类盐叫亚硝酸盐,如亚硝酸钠(NaNO2)等。它们广泛用于印染、漂白等行业,在建筑行业用作防冻剂,在食品工业用作防腐剂和增色剂。它是一种潜在的致癌物质,过量或长期食用会对人体产生危害。亚硝酸钠有咸味,外观与NaCl相似,曾多次发生过被误当食盐食用的事件。经过查阅有关资料,我们了解到以下相关信息:HNO2是一种弱酸,且不稳定,易分解生成H2O、NO和NO2;它能被常见的强氧化剂氧化;在酸性溶液中它也是一种氧化剂,如能把I氧化成I2。AgNO2是一种难溶于水而易溶于酸的化合物。试回答下列问题:

(1)人体正常的血红蛋白中含有Fe2+。若误食亚硝酸盐(如NaNO2),则导致血红蛋白中Fe2+转化为Fe3+而中毒,服用维生素C可解毒。下列叙述不正确的是( )

A.亚硝酸盐是还原剂          B.维生素C是还原剂

C.维生素C将Fe3+还原为Fe2+      D.亚硝酸盐被还原

(2)下列方法中,不能区别NaNO2和NaCl的是( )

A.测定这两种溶液的pH       

B.用AgNO3和HNO3两种试剂来区别

C.在酸性条件下加入KI淀粉试液来区别 

D.分别在这两种溶液中滴加甲基橙

(3)某同学把新制氯水加到NaNO2溶液中,观察到氯水褪色,反应生成NaNO3和HCl,请写出此反应的离子方程式            

(4)为了测定某样品中NaNO2的含量,可以使用KMnO4标准溶液进行滴定,试回答:

①KMnO4溶液在滴定过程中作________(填“氧化剂”或“还原剂”),该滴定过程________(填“需要”或“不需要”)另加指示剂。

②若在接近终点时,用少量蒸馏水将锥形瓶冲洗一下,再继续滴定至终点,则所测结果________(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。

③若滴定终点时俯视读数,则所得结果________(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。

(5)已知HNO2的酸性比醋酸略强,某同学在家中欲进行鉴别NaCl与NaNO2的实验,但他家中只有浓醋酸,请问该实验能否成功?说明理由。

解析:(1)Fe2+转化为Fe3+,化合价升高,Fe2+作还原剂,所以亚硝酸盐作氧化剂被还原;维生素C又可将Fe3+转化为Fe2+而解毒,则维生素C作还原剂,故本题答案为A。(2)HNO2为弱酸,故NaNO2水解呈碱性,而NaCl溶液呈中性,故可用pH试纸检验其酸碱性来区别;虽然AgNO2和AgCl都难溶于水,但AgNO2溶于酸而AgCl不溶于酸,故可用AgNO3和HNO3来区别NaNO2和NaCl;HNO2在酸性环境中能把I氧化为I2,可使淀粉呈蓝色,故可区别开;由于甲基橙的变色范围为3.1-4.4,而两种溶液的pH均大于4.4,故无法将它们区别开。(3)根据题意,氯水将NO2氧化为NO3,自身被还原为Cl,故有:Cl2+H2O+NO2===NO3+2H++2Cl。(4)由于KMnO4在氧化NO2的过程中被还原为无色的Mn2+,KMnO4过量时溶液呈紫红色,故不需另加指示剂;用蒸馏水冲洗锥形瓶并不影响溶质的物质的量,故无影响;俯视会造成读数偏小,所得结果亦偏小。(5)由于HNO2+CH3COONaNaNO2+CH3COOH ①,2HNO2===H2O+NO↑+NO2↑ ②,浓醋酸的加入使①式平衡向逆反应方向移动,②式的发生同样使①式向逆反应方向移动,故浓CH3COOH加到NaNO2中有红棕色气体生成,而NaCl无此现象。

答案:(1)A (2)D (3)Cl2+H2O+NO2===NO3+2H++2Cl 

(4)①氧化剂 不需要

②无影响 ③偏小 (5)能成功 原因见“解析”

14.Ⅰ.从下列各组反应对比,判断那种微粒的氧化性最强。

(1)铁钉浸入硫酸铜溶液中后,表面会附有红色物质,铜丝浸入硝酸银溶液后,表面会附有银白色物质。则铜、铁、银中,________原子的还原性最强;Cu2+、Ag+、Fe2+中,________离子的氧化性最强。

(2)在氯气中Fe锈蚀成棕褐色物质FeCl3,而在盐酸中生成淡绿色溶液FeCl2。则氯气分子、氢离子、氯离子中,__________具有氧化性,__________氧化性最强。请书写出以上各反应的化学方程式             

(3)已知在ⅣA族元素中,Pb2+和Sn4+的化合物较为稳定。

①据此可判断PbO2具有较强的________性,SnCl2具有较强的________性;写出PbO2溶于盐酸的离子方程式____________________;写出SnCl2和FeCl3溶液混合的离子方程式______________________________________;

②PbO2、Fe3+、Cl2、Sn4+氧化性由强到弱的顺序是________________。

Ⅱ.(2010·江西上高二中月考)氢化亚铜(CuH)是一种难溶物质,用CuSO4溶液和“另一物质”在40°C-50°C时反应可生成它。CuH具有的性质有:不稳定,易分解;在氯气中能燃烧;与稀盐酸反应能生成气体;Cu+在酸性条件下发生的反应是:2Cu+===Cu2++Cu。

根据以上信息,结合自己所掌握的化学知识,回答下列问题:

(1)用CuSO4溶液和“另一物质”制CuH的反应中,用氧化还原观点分析,这“另一物质”在反应中作________(填“氧化剂”或“还原剂”)。

(2)写出CuH在氯气中燃烧的化学反应方程式:______________________。

(3)CuH溶解在稀盐酸中生成的气体是____________(填化学式)。

(4)如果把CuH溶解在足量的稀硝酸中生成的气体只有NO,请写出CuH溶解在足量稀硝酸中反应的离子方程式:_______________________________________________________________。

解析:Ⅰ.(1)发生的2个氧化还原反应中还原剂分别是铁、铜,还原产物分别是铜和银,则判断Cu、Fe、Ag中Fe还原性最强;Cu2+、Ag+、Fe2+中Ag+的氧化性最强。

(2)发生的反应有:3Cl2+2Fe===2FeCl3,Fe+2HCl===FeCl2+H2↑。

(3)Pb2+和Sn4+的化合物较为稳定,那么和的化合物就分别具有较强的氧化性和还原性。

Ⅱ.(1)五种物质是Zn、HNO3、N2O、H2O、Zn(NO3)2或Zn、HNO3、NH4NO3、H2O、Zn(NO3)2;可以写出两个反应方程式。(2)无论HNO3的还原产物是什么物质,被还原的元素是N,氧化产物是Zn2+或[Zn(NO3)2]。(3)六种物质共存于同一个体系中,显然还原产物有2种,假设反应中得到NH4NO3和N2O均为1 mol,那么该反应中共转移16 mol e,有8 mol Zn参加反应,3 mol HNO3发生了还原反应。

由CuSO4+“另一物质”―→CuH知,反应中铜元素价态降低,故“另一物质”是还原剂。CuH中铜、氢元素均处于低价态,与强氧化剂氯气反应时,均可被氧化而生成CuCl2、HCl。CuH溶于稀盐酸时,氢元素会发生价态归中型的氧化还原反应生成氢气。CuH与稀硝酸反应会被氧化成Cu2+与+1价的H(即H2O)。

答案:Ⅰ.(1)Fe Ag+ (2)Cl2、H+ Cl2 3Cl2+2Fe===2FeCl3 Fe+2HCl===FeCl2+H2

(3)①氧化 还原 PbO2+4H++2Cl===Pb2++2H2O+Cl2↑ 2Fe3++Sn2+===2Fe2++Sn4+ ②PbO2>Cl2>Fe3+>Sn4+

Ⅱ.(1)还原剂 (2)2CuH+3Cl22CuCl2+2HCl (3)H2 (4)CuH+3H++NO3===Cu2++2H2O+NO↑

12.加碘食盐中碘的检测活动探究。

原理:我们国家加碘食盐中的碘是以碘酸钾的形式存在,故可利用KIO3在酸性介质中遇到还原剂,发生氧化还原反应产生游离态碘,析出的碘遇淀粉溶液变蓝色的性质来检验。

利用淀粉碘化钾溶液法设计了以下两个实验

实验1:取一支试管,加入约1 g分析纯级的食盐固体,注入3 mL蒸馏水后振荡溶解,再分别滴入5-10滴0.5%的淀粉溶液、1 mL 0.1 mol/L的碘化钾溶液,振荡,观察现象。再滴入1滴1 mol/L的稀硫酸,振荡,观察现象。

实验2:取一支试管,分别滴入5-10滴0.5%的淀粉溶液、1 mL的0.1 mol/L碘化钾溶液,振荡,观察现象。再滴入1 滴1 mol/L的稀硫酸,振荡,观察现象。

实验现象:实验1溶液开始不变色,滴入稀硫酸溶液变蓝色;实验2溶液开始不变色,滴入稀硫酸溶液也变蓝色。

(1)实验结论:利用淀粉--碘化钾溶液法________(填“能”或“不能”)鉴别真假碘盐。

(2)实验1和实验2中溶液变蓝色的原因可能是            

(3)由实验1和实验2的现象思考,食盐中加IO3而不是I的原因是

______________________________________________________________。

(4)请你设计一个实验方案(写出实验原理、实验步骤及现象)检验真假碘盐? ________________________________________________________________

________________________________________________________________。

解析:题干中的原理说明KIO3具有较强的氧化性,淀粉--碘化钾法是利用于了“IO3+5I+6H+===3I2+3H2O”且生成的I2使淀粉变蓝。由实验1和实验2可知,在未有KIO3存在的条件下,仍然生成了I2,可见氧化I的物质是溶解的O2,这也是食盐中加IO3而不加I的主要原因。利用外加KI的方法不严密,采用加入其它不含碘的还原剂将IO3还原成I,再将I氧化成I2即可。

答案:(1)不能

(2)溶解了的O2氧化I生成I2(O2+4H++4I===2H2O+I2)

(3)空气中的O2能氧化I生成I2,且I2易挥发,使加碘食盐失去了碘。

(4)实验原理:向待测食盐溶液中加入Na2SO3和稀H2SO4,使IO3还原为I,然后滴加双氧水和淀粉溶液。

实验步骤:①分别取约2 g待测食盐、0.5 g亚硫酸钠固体放入同一支试管中,然后加入约1 mL 1 mol/L的稀硫酸,充分振荡约1 min-2 min,继续加入约0.5 g淀粉固体,充分振荡,最后加入约1 mL 6%-8%的双氧水。观察溶液是否变蓝。②将待测食盐换成纯净的NaCl固体,做同样实验。

实验现象:不含碘的食盐溶液不变蓝,含碘的食盐溶液变蓝。

11.(2010·模拟题)化学实验的微型化可有效地减少污染,实现化学实验绿色化的要求。某学生按下列操作做一个实验:在一块下衬白纸的玻璃片的不同位置分别滴加浓度为0.1 mol/L的KBr、KI(含淀粉溶液)、NaOH(含酚酞),FeCl2(含KSCN)溶液各1滴,每种液滴彼此分开,围成半径小于表面皿的圆形(如下图所示),在圆心处放置2粒芝麻粒大小的KMnO4晶体,向KMnO4晶体滴加一滴浓盐酸,再立即用表面皿盖好。(已知2KMnO4+16HCl(浓)===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O。)

 

(1)e处反应的离子方程式为                   

该反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为            

(2)b处的实验现象:                      

d处的实验现象:                       

(3)c处反应的化学方程式为                  

标准状况下,当有0.224 L Cl2被NaOH溶液吸收后,转移电子的物质的量为________mol。

(4)通过该实验能否比较Cl2、FeCl3、KMnO4三种物质氧化性的强弱?________(填“能”或“不能”),若能,其氧化性由强到弱的顺序是________________。

解析:(1)根据e处发生反应的化学方程式判断反应中的氧化剂为KMnO4,还原剂为HCl,其中氧化剂和还原剂的物质的量之比为2∶10=1∶5,而不是1∶8。

(2)b处发生反应为:2KI+Cl2===2KCl+I2,I2遇淀粉显蓝色;d处发生的反应为:2FeCl2+Cl2===2FeCl3,Fe3+和SCN反应使溶液变红色。

(3)Cl2与NaOH溶液反应的化学方程式: l2+2NaOH===Na 得e+Na 失eO+H2O,当有0.01 mol Cl2被吸收时,转移0.01 mol电子。

(4)e处实验说明氧化性KMnO4>Cl2

d处实验说明氧化性Cl2>FeCl3

因此,三种物质氧化性强弱顺序为:

KMnO4>Cl2>FeCl3

答案:(1)2MnO4+16H++10Cl===2Mn2++5Cl2↑+8H2O 1∶5

(2)溶液由无色变为蓝色 溶液变为血红色

(3)Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O 0.01

(4)能 KMnO4>Cl2>FeCl3

 0  8050  8058  8064  8068  8074  8076  8080  8086  8088  8094  8100  8104  8106  8110  8116  8118  8124  8128  8130  8134  8136  8140  8142  8144  8145  8146  8148  8149  8150  8152  8154  8158  8160  8164  8166  8170  8176  8178  8184  8188  8190  8194  8200  8206  8208  8214  8218  8220  8226  8230  8236  8244  447348 

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