11.(2008·西昌质检)如图所示:

 

淀粉水解可产生某有机化合物A,A在不同的氧化剂作用下,可以生成B(C6H12O7)或C(C6H10O8),B和C都不能发生银镜反应。A、B、C都可以被强还原剂还原成为D(C6H14O6)。B脱水可得五元环的酯类化合物E或六元环的酯类化合物F。已知:相关物质被氧化的难易次序是:RCHO最易,R-CH2OH次之,   最难。

请在下列空格中填写A、B、C、D、E、F的结构简式。

A__________________;B__________________;C__________________;D__________________;E__________________;F__________________。

解析:首先根据A是淀粉的水解产物及A的氧化产物B、C可确定A为葡萄糖。葡萄糖分子结构中有三种结构单元:一个-CHO、一个-CH2OH和四个   ,根据题给信息,-CHO最易被氧化,且B的分子组成(C6H12O7)只比CH2OH(CHOH)4CHO多一个O,

所以B是CH2OH(CHOH)4CHO中-CHO被氧化为-COOH的产物,

B的结构简式为:CH2OH(CHOH)4COOH。由C的分子组成比葡萄糖多两个O,少两个H可判断除醛基外还有一个醇羟基被氧化,根据题给信息,-CH2OH比   容易被氧化,所以是-CH2OH被氧化为-COOH,C的结构简式为:HOOC(CHOH)4COOH。由D的分子组成可判断,D是CH2OH(CHOH)4CHO中-CHO被还原为-CH2OH的产物,D的结构简式为:CH2OH(CHOH)4CH2OH。B中既有-COOH又有-OH,可以发生分子内酯化反应,生成环状化合物,但-COOH与不同的C上的-OH反应形成的环的大小是不同的,根据E、F是五元环和六元环的酯,可确定E、F分别是-COOH与4、5位C上-OH酯化的产物(以-COOH上C为1位C)。

答案:A.CH2OH(CHOH)4CHO 

B.CH2OH(CHOH)4COOH 

C.HOOC(CHOH)4COOH 

D.CH2OH(CHOH)4CH2OH

E.CH2OHCHOHHOOHOO 

F.OHOHOOCH2OHHO

 0  8067  8075  8081  8085  8091  8093  8097  8103  8105  8111  8117  8121  8123  8127  8133  8135  8141  8145  8147  8151  8153  8157  8159  8161  8162  8163  8165  8166  8167  8169  8171  8175  8177  8181  8183  8187  8193  8195  8201  8205  8207  8211  8217  8223  8225  8231  8235  8237  8243  8247  8253  8261  447348 

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