13.1,2?二溴乙烷可作汽油抗爆剂的添加剂。常温下,它是无色液体,密度为2.18 g·cm3,沸点131.4℃,熔点9.79℃,不溶于水,易溶于醇、醚、丙酮等有机溶剂。在实验室中可以用下图所示装置制备1,2?二溴乙烷。图中:分液漏斗和烧瓶a中装有乙醇和浓硫酸的混合液;试管d中装有液溴(表面覆盖少量水)。

(1)写出本题中制备1,2?二溴乙烷的两个化学反应方程式____________________,______________________。

(2)安全瓶b可以防止倒吸,并可以检查实验进行时试管d是否发生堵塞。请写出发生堵塞时瓶b中的现象________________________________________________________________________。

(3)容器c中NaOH溶液的作用是________________________________________________________________________。

(4)某学生在做此实验时,使用一定量的液溴,当溴全部褪色时,所消耗乙醇和浓硫酸混合液的量比正常情况下超出许多。如果装置的气密性没有问题,试分析其可能的原因________________________________________________________________________。

解析:(1)由乙醇在浓硫酸存在下制乙烯,再由乙烯制1,2?二溴乙烷,关键是制乙烯的温度。

(2)由于1,2?二溴乙烷熔点低,如d处冷水温度太低就会凝固,使d内乙烯排不出去而压强增大,b内长玻璃管水面上升,b内水面下降。

(3)在乙醇与浓硫酸制乙烯的反应中,浓硫酸是催化剂和脱水剂,但它也是强氧化剂,能与乙醇发生以下反应:C2H5OH+6H2SO4(浓)2CO2↑+6SO2↑+9H2O

故有CO2、SO2混入乙烯中,所以用c中NaOH溶液把乙烯中的CO2、SO2除去。

(4)乙醇和浓硫酸制乙烯的温度应迅速上升到170℃,因为在140℃时产生乙醚,温度过高也会因乙醇与浓硫酸间的氧化还原反应而产生大量酸性气体而浪费原料,总之是温度控制不当造成原料浪费,或产生乙烯速率太快,没来得及与液溴反应就排出了。

答案:(1)CH3CH2OH浓硫酸170℃CH2=CH2↑+H2O CH2=CH2+Br2―→CH2BrCH2Br

(2)b中水面会下降,玻璃管中水面上升,甚至溢出

(3)除去乙烯中的CO2、SO2

(4)乙烯产生速率过快或乙醇和浓硫酸反应的温度控制不当

11.(2010·丰台模拟)卤代烃在有氢氧化钠存在的条件下水解,这是一个典型取代反应。其实质是带负电的原子团(如OH等阴离子)取代了卤代烃中的卤原子,如:CH3CH2CH2Br+OH(NaOH)―→CH3CH2CH2OH+Br(NaBr)

写出下列反应的化学方程式:

(1)溴乙烷跟NaHA第①步反应________、B反应               

(2)碘甲烷跟CH3COONa反应                        

(3)由碘甲烷、无水乙醇和金属钠合成甲乙醚(CH3-O-CH2CH3)_________________。

解析:本题旨在考查卤代烃取代反应的知识,着重培养学生分析问题、类比推理和灵活运用知识的三种能力。从给出的示例结合卤代烃的取代反应等知识,可分析得:

R-X+Y―→RY+X

(1)据题意可看出,RX即CH3CH2Br,而Y即SH,CH3CH2Br+BH―→CH3CH2

SH+Br

(2)从题意可以看出RX为CH3I,而Y为CH3COO,CH3I+CH3COO―→     

 

+I

同理,在(3)中RX显然是CH3I,但题目中并未直接给出和Y有关的分子,而是给出了反应的结果CH3-O-CH2CH3,从产物CH3-O-CH2CH3可以推断出Y应该是CH3CH2O,它可以来自无水乙醇和金属钠反应生成的CH3CH2ONa。

2CH3CH2OH+2Na―→2CH3CH2ONa+H2

CH3I+CH3CH2ONa―→CH3OCH2CH3+NaI

答案:(1)CH3CH2Br+NaHS―→CH3CH2SH+NaBr

(2)CH3I+CH3COONa―→CH3COOCH3+NaI

(3)2CH3CH2OH+2Na―→2CH3CH2ONa+H2

CH3I+CH3CH2ONa―→CH3OCH2CH3+NaI

 0  8053  8061  8067  8071  8077  8079  8083  8089  8091  8097  8103  8107  8109  8113  8119  8121  8127  8131  8133  8137  8139  8143  8145  8147  8148  8149  8151  8152  8153  8155  8157  8161  8163  8167  8169  8173  8179  8181  8187  8191  8193  8197  8203  8209  8211  8217  8221  8223  8229  8233  8239  8247  447348 

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