电极反应
负极
Zn-2e-=Zn2+
Zn-2e-=Zn2+
Fe-2e-=Fe2+
Fe-2e-=Fe2+
正极
2H++2e-=H2­
O2+2H2O+4e-=4OH-
Cu2++2e-=Cu
2Fe3++2e-=2 Fe2+

一般说来,简单的原电池负极的电极反应一般是负极金属本身失电子变成金属阳离子:R-ne=Rn+,比较容易写出;正极上的反应相对复杂一些,需要我们判断出溶液中的哪种微粒在正极板上得电子,这取决于溶液中各种微粒得电子能力的相对大小,这是正确写出正极上电极反应式的关键。常见的有这样三种情况,(1)酸性溶液中,H+得电子,发生析出氢气的反应,可以看作金属的析氢腐蚀;(2)在弱酸性、中性溶液中,通常溶液中的O2得电子,可以看作是负极发生吸氧反应;(3)当溶液中有金属活动顺序表中H后面的金属阳离子时,通常该金属阳离子得电子,例如:Cu2+、Fe3+Ag+等。

这是一些简单原电池的电极反应式的书写。但是对于一些实用电池的电极反应式的书写,则要认真思考。请看下面这个例子:

例题:铅蓄电池是化学电源,其电极材料分别是Pb和PbO2,电解质溶液为稀硫酸。工作时,电池的总反应为PbO2+Pb+2H2SO4=2PbSO4+2H2O,其中PbSO4不溶于水也不溶于稀硫酸。根据上述情况判断

(1)蓄电池的负极是____,其电极反应式为____。

(2)蓄电池的正极是____,其电极反应式为____。

(3)蓄电池工作时,其中电解质溶液的pH____(填“增大”、“减小”或“不变”)

解析:从电池的总反应,可以看出Pb的化合价升高、失去了电子,因而作负极。这时,可能会有些同学将电极反应式写做Pb-2e-=Pb2+。这里需要特别提醒同学们注意的是:因为PbSO4不溶于水,不溶于稀硫酸,所以生成的Pb2+并不能存在于电解质溶液中,必须与溶液中的SO42-继续发生反应生成PbSO4(Pb2++SO42-=PbSO4),所以,负极周围发生的电极反应为:Pb-2e-+SO42-=PbSO4

同理,从总反应上看,得电子的物质是PbO2,所以正极是PbO2,首先发生的变化应该是PbO2+2e-= Pb2++2O2-,在水溶液中,O2-是不会存在的。它有两个去向:在酸性溶液中与氢离子结合生成水,即2O2-+4H+= 2H2O;在中性或碱性条件下与水结合生成OH-,即2O2-+2H2O =4 OH-。这里显然是前一种情况,也就是说,在正极PbO2及其周围发生了两个连续的变化:PbO2+2e-=Pb2++2O2-和2O2-+4H+=2H2O,两个连续发生的反应的反应式相加的结果就是正极上的电极反应式:PbO2+2e-+4H++SO42-=PbSO4+2H2O。

原电池的总反应实质上就是分别在原电池正、负极上所发生的两个电极反应的总和,所以我们可以用总反应的离子方程式减去负极的反应式的方法得出正极的电极反应式。

  由于铅蓄电池在工作过程中硫酸被消耗,浓度降低,所以电解质溶液的pH会增大。

   书写实用电池的电极反应式时,要注意三个问题:(1)两极得失电子数要相等;(2)电极反应不单纯是电极自身的反应,而是这个电极及其周围的区域发生的反应,也就是说一定要考虑电解质溶液对电极反应的影响;(3)当已知电池的总反应时,如果能够判断出某一极的电极反应,则可以利用两极反应之和等于电池的总反应这一重要关系,推断并写出另一电极上的反应式。

题型三、推断反应现象

例题:如下图所示,将一个铁片和石墨片用导线连接后,放在一张滤纸上并压紧,使三者充分接触, 并不断向滤纸上滴加饱和食盐水和酚酞的混合液,一段时间后。

(1)先变红的区域在    附近,该电极是  

(2)写出两极上的电极反应式              

   解析:从原电池的构成条件不难发现,铁片、石墨、导线、食盐水构成了一个原电池装置,其中铁片为负极,石墨为正极。负极上的电极反应为:2Fe-4e-=2Fe2+

 ,正极上的电极反应为:O2+2H2O+4e-=4OH-,于是先变红的区域为石墨片附近,该电极为正极。

  解决这类问题时注意:若要分析原电池在工作过程中出现的现象,必须先分析原电池的两极、以及电解质溶液中所发生的反应,由反应结果去推断反应的现象。

15.(2010·东北、师大附中期中考题)将Na2O2和NaHCO3的混合物共m mol在密闭容器中加热至250℃,使其充分反应,混合物中Na2O2的物质的量分数为x

(1)当x=1/2时,容器中的混合物充分反应后的固体产物为________、________(写化学式),其物质的量分别为________、________。

(2)若反应后生成的气体为O2和H2O,则x的取值范围为________。

(3)当0<x<1/3时,产生气体的物质的量nx的关系的数学表达式为_______________________________________________________________。

解析:NaHCO3和Na2O2的混合物在密闭容器中加热,发生如下反应:

2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O↑①,

2Na2O2+2CO2===2Na2CO3+O2②,

2Na2O2+2H2O===4NaOH+O2↑③。

(1)当混合物中Na2O2的物质的量分数x=1/2,NaHCO3的物质的量分数也为1/2,0.5m mol NaHCO3分解产生0.25m mol Na2CO3、0.25m mol CO2、0.25m mol H2O,生成的CO2、H2O刚好与0.5m mol Na2O2反应生成0.25m mol Na2CO3、0.5m mol NaOH,故容器中的混合物充分反应后的固体产物为0.5m mol Na2CO3和0.5m mol NaOH。

(2)若反应后生成的气体为O2和H2O,说明CO2被吸收。只发生反应①②时,mx mol Na2O2吸收mx mol CO2,(mmx)mol NaHCO3分解产生(mmx)/2 mol CO2,故有:(mmx)/2=mx,得x=1/3,当H2O全部被Na2O2吸收时,x=,因反应后生成的气体中有H2O,故1/3≤x<1/2。

(3)当0<x<1/3时,只发生反应①和②。反应①产生的

n(CO2)=n(H2O)=,且由于mx<。所以剩余的CO2气全为:

mx=。此时产生的气体总物质的量

nn(H2O)+n(CO2)剩余+n(O2)=++=m(1-3x/2)。

答案:(1)Na2CO3 NaOH 0.5m mol 0.5m mol (2)1/3≤x<1/2 (3)nm(1-3x/2)

14.(2010·模拟题)某化学兴趣小组在探究常见物质之间的转化时,发现部分物质可存在如图所示的三角转化关系(部分反应物或产物已略去)。已知:

①图中每个小三角形中的三种物质至少含有一种相同元素,K、L含有完全相同的元素;

②D、J为固体单质,O为气体单质,其余物质为常见化合物;

③A能使品红溶液褪色,也能使澄清石灰水变浑浊;

④E为淡黄色化合物,E与C或L反应都生成O;

⑤I为氧化物,I与F或C都能反应;G和L反应生成难溶物H,H具有较强的吸附性。

根据上述信息,回答下列问题:

(1)写出各物质的名称:F:________I:________。

(2)写出L―→J的化学方程式:_____________________________________。

(3)常温下,测得一定浓度G溶液的pH=10,试用离子方程式表示其原因___________________________________________________________。

(4)写出E和C反应的离子方程式:_________________________________。

解析:由信息③知,A为二氧化硫,A、B、C至少含有一种共同元素,B为三氧化硫,C为硫酸;由信息④知,E为过氧化钠,D为钠,F为NaOH。E与C反应产生单质气体O,则O为氧气;根据信息⑤,H为胶体,可能是氢氧化铝胶体或氢氧化铁胶体,又因为I是氧化物,I与F或C均反应,说明H为氢氧化铝,I为氧化铝;与过氧化钠反应产生氧气的物质有水、二氧化碳,由信息②知,J为碳,L为二氧化碳,K与L组成元素相同,K为一氧化碳。G与二氧化碳在水中反应生成氢氧化铝,说明G为偏铝酸盐。

答案:(1)氢氧化钠 氧化铝 

(2)2Mg+CO22MgO+C 

(3)AlO2+2H2OAl (OH)3+OH 

(4)2Na2O2+4H+===4Na++2H2O+O2

 0  8074  8082  8088  8092  8098  8100  8104  8110  8112  8118  8124  8128  8130  8134  8140  8142  8148  8152  8154  8158  8160  8164  8166  8168  8169  8170  8172  8173  8174  8176  8178  8182  8184  8188  8190  8194  8200  8202  8208  8212  8214  8218  8224  8230  8232  8238  8242  8244  8250  8254  8260  8268  447348 

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