10.实验室欲测定绿矾中FeSO₄·7H₂O的质量分数。称1 g绿矾溶解在300 mL水中，再加入硫酸和磷酸。用0.02 mol·L^-1 KMnO₄溶液滴定到溶液变粉红色，消耗V mL。已知：+5Fe²⁺+8H⁺====Mn²⁺+5Fe³⁺+4H₂O，Fe³⁺(黄色)+2H₃PO₄====H₃［Fe(PO₄)₂］(无色)+3H⁺。

(1)FeSO₄·7H₂O的质量分数____________________。

(2)简述磷酸的作用__________________________________________________________。

解析：(1)设1 g绿矾中含FeSO₄·7H₂O的物质的量为x，由+5Fe²⁺+8H⁺====Mn²⁺+5Fe³⁺

+4H₂O，可知x=5×V mL×10^-3 L·mL^-1×0.02 mol·L^-1=V×10^-4mol；m(FeSO₄·7H₂O)=V×10^-4 mol×278 g·mol^-1=2.78×10^-2V g；绿矾中FeSO₄·7H₂O的质量分数为×100%=2.78V%。

(2)氧化产物Fe³⁺使溶液呈棕黄色，干扰达到滴定终点粉红色的观察。由题目所给信息可知，加入H₃PO₄能与Fe³⁺结合生成无色物质，消除了Fe³⁺的干扰。

答案：(1)2.78V%

(2)磷酸和铁离子生成无色物质，可消除棕黄色的铁离子的干扰

9.氧化还原滴定实验与中和滴定类似(用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之)。

现有0.001 mol·L^-1KMnO₄酸性溶液和未知浓度的无色NaHSO₃溶液。反应离子方程式是2+5+H⁺====2Mn²⁺+5+3H₂O

填空完成问题：

(1)该滴定实验所需仪器有下列中的____________________。

A.酸式滴定管(50 mL)　 B.碱式滴定管(50 mL)　 C.量筒(10 mL)　 D.锥形瓶E.铁架台　 F.滴定管夹　 G.烧杯　 H.白纸　 I.胶头滴管　 J.漏斗

(2)不用____(酸、碱)式滴定管盛放高锰酸钾溶液。试分析原因：________________________。

(3)选何种指示剂，说明理由___________________________________________________。

(4)滴定前平视KMnO₄液面，刻度为a mL，滴定后俯视液面刻度为b mL，则(b-a)mL比实际消耗KMnO₄溶液体积__________(多、少)。根据(b-a)mL计算得到的待测浓度，比实际浓度_____________(大、小)。

解析：(1)因为氧化还原滴定实验类似于中和滴定，由中和滴定实验所需仪器的选用进行迁移可得出正确答案。

(2)由于KMnO₄具有强氧化性，能腐蚀橡胶管，故不能用碱式滴定管盛放KMnO₄溶液。

(3)为紫色，Mn²⁺为无色，可用这一明显的颜色变化来判断滴定终点。

(4)滴定后俯视液面，所读体积偏小，所测浓度比实际浓度偏小。

答案：(1)ABDEFH

(2)碱　 高锰酸钾能与橡胶管作用

(3)不用指示剂，因为→Mn²⁺时紫色褪去

(4)少　 小

8.在一种NaOH溶液中混有少量Na₂CO₃(Na₂CO₃的浓度<0.1 mol·L^-1)。一实验人员欲测定其中NaOH物质的量浓度。具备的药品有:①0.10 mol·L^-1盐酸、②0.01 mol·L^-1的Ba(OH)₂、③0.10 mol·L^-1的BaCl₂溶液、④酚酞试液；仪器有：①铁架台(带滴定管夹)、②烧杯、③酸、碱式滴定管、④锥形瓶。根据现有药品和仪器(数量和规格均能满足要求)，你认为能否测定其中NaOH的浓度______________(选“A”或“B”)。

A.可以测　　　　　　　　　 B.不能测定

若选择A，试完成下列问题(则无需回答有关B的问题)：

(1)指出所选用的试剂(写编号)：___________________；

(2)简述操作步骤：______________________________________________________。

若选择B，试完成下列问题(则无需回答有关A的问题)：

(1)试说明不能测定的原因。_____________________________________________________。

(2)你若想完成这个测定，应怎样操作？

解析：由于NaOH和Na₂CO₃皆可与盐酸反应，故无法直接测定NaOH的物质的量浓度；但只要利用所给试剂BaCl₂(因Ba(OH)₂+Na₂CO₃====BaCO₃↓+2NaOH，而不可选用Ba(OH)₂)，把Na₂CO₃转化为在pH为8-10的范围内不溶解的沉淀BaCO₃，利用酚酞作指示剂便可测定NaOH的物质的量浓度。

答案：A　 (1)①③④　 (2)用碱式滴定管取一定体积的混合液，加入足量的BaCl₂溶液，再滴入酚酞试液，用盐酸滴定至红色消失

7.图10-2为10 mL一定物质的量浓度的盐酸x，用一定浓度的NaOH溶液y滴定的图示，依图示推出x和y的物质的量浓度正确的是(　　 )

图10-2

解析：本题是根据酸碱中和滴定来进行计算。观察图知，当NaOH用30 mL时正好中和，根据c₁V₁=c₂V₂,V₁∶V₂=10∶30=1∶3，则c₁∶c₂=3∶1，故B、C选项被排除。

　　 又由于加入20 mL NaOH时，溶液pH已达到2，设HCl的浓度为3c mol·L^-1，NaOH的浓度为c mol·L^-1，则c(H⁺)==0.01 mol·L^-1

解得：c=0.03 mol·L^-1，3c=0.09 mol·L^-1。

答案：D

6.有①②③三瓶体积相等、浓度都是1 mol·L^-1的HCl溶液，将①加热蒸发至体积减少一半，在②中加入少量CH₃COONa固体(加入后溶液仍呈强酸性)，③不作改变，然后以酚酞作指示剂，用NaOH溶液滴定上述三种溶液，所消耗的NaOH溶液的体积是(　　 )

A.①=③＞②　　　　　　　　　　　　　　　　　　 B.③＞②＞①

C.③=②＞①　　　　　　　　　　　　　　　　　　 D.①=②=③

解析：这是一道化学学科内有关化学实验、酸碱中和滴定、电离平衡移动、盐类水解等的综合题。“陷阱”设在①中，蒸发时溶液中的水分子和HCl分子将同时挥发出来，溶液中盐酸浓度要降低；对于②中加入CH₃COONa固体，CH₃COO^-+H⁺CH₃COOH，但用NaOH溶液中和时，CH₃COOH也同时被中和，所以消耗NaOH的体积不会变化。

答案：C

5.用已知浓度的盐酸来测定某Na₂CO₃溶液的浓度时，若配制Na₂CO₃溶液时所用Na₂CO₃中分别含有：①NaOH　 ②NaCl　 ③NaHCO₃④K₂CO₃杂质，所测结果偏低的是(　　 )

A.仅①　　　　　　　　 B.仅②　　　　　　　　　 C.②③　　　　　　　　 D.②③④

解析：1 mol HCl消耗Na₂CO₃的质量为53 g。若所测结果偏低，则1 mol HCl消耗杂质的质量应大于53 g，由此可判断使测定结果偏低的有②③④。

答案：D

4.实验室用标准盐酸测定某NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作可能使测定结果偏低的是(　　 )

A.酸式滴定管在装酸液前未用标准盐酸溶液润洗2-3次

B.开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失

C.锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色时，立即记下滴定管液面所在刻度

D.盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2-3次

解析：A中标准液体积偏大，c(NaOH)偏高；B中标准液体积偏大，c(NaOH)偏高；C中溶液颜色由黄色变橙色，立即停止滴定，有可能是局部过量造成，摇动锥形瓶，仍显黄色，这样V(HCl)偏低，c(NaOH)偏低；D中锥形瓶用NaOH润洗后，消耗V(HCl)偏大，c(NaOH)偏高。

答案：C

3.某稀NaOH溶液的浓度大约在0.07-0.08 mol·L^-1之间，实验室现有①0.1 mol·L^-1②1.0 mol·L^-1　 ③5.0 mol·L^-1的三种标准盐酸，若要通过中和滴定法确定氢氧化钠的准确浓度，则应选用的标准盐酸是(　　 )

A.①　　　　　　　　　 B.②　　　　　　　　　　 C.③　　　　　　　　　 D.①②③均可

解析：强酸与强碱中和滴定时，酸与碱溶液中的c(H⁺)和c(OH^-)的浓度越接近,测出的待测液浓度越准确。若标准液的浓度比待测液浓度大得多,那么同样体积的误差所造成的待测液浓度误差就大;若标准液的浓度比待测液浓度小得多,往往容易造成滴定管中标准液的体积读数已接近最大值,但尚未使指示剂变色，这时就需要第二次灌装标准液继续滴定，由于多次读取体积，易造成较大的体积误差，使测出的待测液浓度误差也变大，故该题应选A。

答案：A

2.现用0.10 mol·L^-1的盐酸滴定10 mL 0.05 mol·L^-1的NaOH溶液，若酸式滴定管未润洗，达到终点时所用盐酸的体积应是(　　 )

A.10 mL　　　　　　　 B.5 mL　　　　　　　　　 C.大于5 mL　　　　　 D.小于5 mL

解析：0.1 mol·L^-1的盐酸滴定10 mL 0.05 mol·L^-1的NaOH溶液正好需5 mL 盐酸，现盐酸被稀释，其浓度小于0.10 mol·L^-1，中和NaOH所需体积大于5 mL。

答案：C

1.下列有关滴定操作的顺序正确的是(　　 )

①用标准溶液润洗滴定管　 ②往滴定管内注入标准溶液　 ③检查滴定管是否漏水　 ④滴定　 ⑤洗涤

A.⑤①②③④　　　　　 B.③⑤①②④　　　　　　 C.⑤②③①④　　　　　 D.②①③⑤④

解析：本题主要考查学生对中和滴定操作的掌握程度，要依据中和滴定操作的步骤顺序进行分析判断。

答案：B