(一)必考题(11题,共129分)
26.(14分)
0.80gCuSO4·5H2O样品受热脱水过程的热重曲线(样品质量随温度变化的曲线)如下图所示。

请回答下列问题:
(1)试确定200℃时固体物质的化学式__ ___(要求写出推断过程);
(2)取270℃所得样品,于570℃灼烧得到的主要产物是黑色粉末和一种氧化性气体,该反应的化学方程式为
。把该黑色粉末溶解于稀硫酸中,经浓缩、冷却,有晶体析出,该晶体的化学式为
,其存在的最高温度是 ;
(3)上述氧化性气体与水反应生成一种化合物,该化合物的浓溶液与Cu在加热时发生反应的化学方程式为________________;
(4)在0.10mol·L-1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌有浅蓝色氢氧化铜沉淀生成,当溶液的pH=8时,c(Cu2+)=________________mol·L-1(Kap[Cu(OH)2]=2.2×10-20)。
若在0.1mol·L-1硫酸铜溶液中通入过量H2S气体,使Cu2+完全沉淀为CuS,此时溶液中的H+浓度是_______________mol·L-1。
解释:(1)由图分析可知,CuSO4·5H2O受热到102℃时开始脱水分解,113℃时可得到较稳定的一种中间物,到258℃时才会继续分解。在200℃时失去的水的质量为0.57g,有差量法可以计算。
CuSO4·5H2O
CuSO4·(5-n)H2O+n H2O
250
18n
0.80g
0.80g-0.57g=0.23g
n=4
(2) 570℃灼烧得到的主要产物是黑色粉末和一种氧化性气体,是CuO和SO3。CuO与稀硫酸反应的产物是硫酸铜和水,蒸发浓缩的晶体为CuSO4·5H2O。其存在的最高温度为102℃。
(3) SO3与水反应生成硫酸,与铜加热反应:2H2SO4(浓)+ Cu
CuSO4 +SO2↑+H2O
(4)根据溶度积的概念可以直接计算。pH=8时,c(OH-)=10-6,由c(Cu2+)·c(OH-)2=
Kap[Cu(OH)2]可得,c(Cu2+)=(2.2×10-20)/10-12=2.2×10-8 。在0.1mol·L-1硫酸铜溶液中通入过量H2S气体,使Cu2+完全沉淀为CuS,溶液中溶质为硫酸,c(SO42-)不变,为0.1mol·L-1 ,c(H+)为0.2mol·L-1。
答案:(1)CuSO4·H2O
CuSO4·5H2O
CuSO4·(5-n)H2O+n H2O
250
18n
0.80g
0.80g-0.57g=0.23g
n=4
(2) CuSO4
CuO+SO3↑,CuSO4·5H2O, 102℃
(3) 2H2SO4(浓)+ Cu
CuSO4 +SO2↑+H2O
(4)2.2×10-8
,0.2
27.科学家利用太阳能分解水生成的氢气在催化剂作用下与二氧化碳反应生成甲醇,并开发出直接以甲醇为燃料的燃料电池。已知H2(g)、CO(g)和CH3OH(l)的燃烧热△H分别为-285.8kJ·mol-1、-283.0kJ·mol-1和-726.5kJ·mol-1。请回答下列问题:
(1)用太阳能分解10mol水消耗的能量是_____________kJ;
(2)甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式为_____________;
(3)在容积为2L的密闭容器中,由CO2和H2合成甲醇,在其他条件不变得情况下,考察温度对反应的影响,实验结果如下图所示(注:T1、T2均大于300℃);

下列说法正确的是______(填序号)
①温度为T1时,从反应开始到平衡,生成甲醇的平均速率为
v(CH3OH)=
mol·L-1·min-1
②该反应在T1时的平衡常数比T2时的小
③该反应为放热反应
④处于A点的反应体系从T1变到T2,达到平衡时
增大
(4)在T1温度时,将1molCO2和3molH2充入一密闭恒容器中,充分反应达到平衡后,若CO2转化率为a,则容器内的压强与起始压强之比为______;
(5)在直接以甲醇为燃料电池中,电解质溶液为酸性,负极的反应式为________、正极的反应式为________。理想状态下,该燃料电池消耗1mol甲醇所能产生的最大电能为702.1KJ,则该燃料电池的理论效率为________(燃料电池的理论效率是指电池所产生的最大电能与燃料电池反应所能释放的全部能量之比)
解释:(1)由H2(g)的燃烧热△H为-285.8kJ·mol-1知,1mol H2(g)完全燃烧生成1mol
H2O(g)放出热量285.8kJ,即分解1mol H2O(g)为1mol H2(g)消耗的能量为285.8kJ,分解10mol
H2O(g)为10mol H2(g)消耗的能量为2858kJ。
(2)写出燃烧热的热化学方程式:
CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)
△H=-283.0kJ·mol-1
①
CH3OH(l)+3/2O2(g)=CO2(g)+2
H2O(l) △H=-726.5kJ·mol-1 ②
用②-①得:
CH3OH(l)+ O2(g)=CO(g)+2
H2O(l)
△H=-443.5kJ·mol-1
(3)根据图像分析,由先拐先平数值大原则,T2>T1,温度升高,生成物的平衡时的物质的量减少,故正反应为放热反应。
①中速率用物质的量与时间之比,错误,应该为物质的量浓度与时间之比。
②该反应的正反应为放热反应,T2>T1,所以T1时的平衡常数比T2时的大。
③正确
④处于A点的反应体系从T1变到T2,升高温度,平衡向逆反应方向移动,达到平衡时
增大。正确。
(4)利用化学平衡的三段模式法计算:
CO2 (g)+3H2(g)=
CH3OH(g) +2H2O(g)
起始
1
3
0
0
变化
a 3 a a a
平衡 1-a 3-3a a a
根据压强之比等于物质的量之比,则
容器内的压强与起始压强之比为:(4-2a)/4=1-a/2
(5)这是一个典型的燃料电池的电极反应的书写。电池的理论效率的计算可由消耗1mol甲醇所能产生的最大电能与其燃烧热之比即可求得。702.1/726.5=96.6%
答案:(1)
2858
(2) CH3OH(l)+ O2(g)=CO(g)+2 H2O(l) △H=-443.5kJ·mol-1
(3) ③④
(4)1-a/2
(5) CH3OH(g) +H2O-6e-=
CO2 +6H+
3/2O2 + +6H+
+6e-= 3H2O
96.6%
28.(15分)
氢化钙固体登山运动员常用的能源提供剂。某兴趣小组长拟选用如下装置制备氢化钙。

请回答下列问题:
(1)请选择必要的装置,按气流方向连接顺序为________(填仪器接口的字母编号)
(2)根据完整的实验装置进行实验,实验步骤如下:检查装置气密性后,装入药品;打开分液漏斗活塞_________(请按正确的顺序填入下列步骤的标号)。
A.加热反应一段时间
B.收集气体并检验其纯度
C.关闭分液漏斗活塞 D.停止加热,充分冷却
(3)实验结束后,某同学取少量产物,小心加入水中,观察到有气泡冒出,溶液中加入酚酞后显红色,该同学据此断,上述实验确有CaH2生成。
① 写出CaH2与水反应的化学方程式 ___________________
②该同学的判断不正确,原因是________________
(4)请你设计一个实验,用化学方法区分钙与氢化钙,写出实验简要步骤及观察到的现象__________。
(5)登山运动员常用氢化钙作为能源提供剂,与氢气相比,其优点是____________。
解释:(略)
答案:
(1)i→e,f→d,c→j,k(或k,j) k→a
(2) BADC
(3) CaH2+2H2O=Ca(OH)2+2H2↑
金属钙与水反应也有类似现象
(4) 取适量的氢化钙,在加热的条件下雨干燥氧气反应,将反应后生成的气态产物通过装有白色的无水硫酸铜的干燥管,观察到白色变蓝色,而取钙做相同的实验则观察不到白色变蓝色。
(5) 氢化钙是固体携带方便