2．为了说明盐类水解是吸热反应，现用醋酸钠进行实验，表明它在水解时是吸热反应，其中的实验方案正确的是(　)

A．将CH₃COONa·3H₂O晶体溶于水，温度降低

B．醋酸钠溶液的pH大于7

C．醋酸钠溶液滴入酚酞显红色，加热后颜色变深

D．醋酸钠溶液与浓H₂SO₄微热，可逸出醋酸蒸气

[解析]　晶体溶解过程也有热效应，不能确定是水解吸热造成的；B项只能说明醋酸根离子发生了水解；C项给醋酸钠溶液加热，溶液红色加深，说明碱性增强，可证明升高温度醋酸水解平衡向右移动，即水解是吸热反应；D项说明醋酸是挥发性酸。

[答案]　C

1．下列物质的溶液中，所含离子种类最多的是(　)

A．Na₂S　　　　　B．Na₃PO₄

C．Na₂CO₃　 D．AlCl₃

[解析]　Na₃PO₄所含离子种类最多，因它的水解有三级：

PO₄^3－+H₂OHPO₄^2－+OH^－

HPO₄^2－+H₂OH₂PO₄^－+OH^－

H₂PO₄^－+H₂OH₃PO₄+OH^－

再加水的电离H₂OH⁺+OH^－，所以磷酸钠溶液中，除Na⁺外还有五种离子：PO₄^3－、HPO₄^2－、H₂PO₄^－、H⁺、OH^－。

[答案]　B

16．草酸晶体的组成可表示为：H₂C₂O₄·xH₂O，为测定x值，进行下列实验。

①称取m g草酸晶体，配成100.0 mL溶液。

②取25.0 mL所配草酸溶液置于锥形瓶中，加入适量稀H₂SO₄后，用浓度为c mol·L^－1 KMnO₄溶液滴定。滴定时，所发生反应为：

2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄===K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O

请回答下列问题：

(1)实验①中为了配制准确浓度的草酸溶液，所需要的实验仪器主要有：天平(含砝码)、烧杯、药匙和____________、____________、____________。

(2)在实验②中，滴定时KMnO₄溶液应装在________式滴定管中，原因是________________________________________。

(3)在滴定过程中，目光应注视______________________，判断滴定结束的标准是______________________________________。

(4)若滴定时，反应前后两次读数分别为a和b，则实验所配得的草酸溶液的物质的量浓度为________________，因此计算出草酸晶体x值为________________。

(5)若读取读数a时仰视，读取读数b时俯视，则所测x值________(填“偏大”、“偏小”或“不变”)。

[解析]　在反应中，2KMnO₄-5H₂C₂O₄，有别于中和滴定中H⁺-OH^－；另外，由于KMnO₄本身有色(紫色)，被完全还原成Mn²⁺(近乎无色)后，有显著颜色变化，故无需外加指示剂。

(1)配制时还需玻璃棒、100 mL容量瓶、胶头滴管。

(2)由于KMnO₄是强氧化剂，和酸一样也能使橡胶管氧化、老化、开裂，故只能装在酸式滴定管中。

(3)目光应注视锥形瓶中溶液颜色的变化，以准确判断滴定终点。终点时，KMnO₄和H₂C₂O₄恰好完全反应，若再多加一滴(或半滴)KMnO₄，溶液呈紫色，紫色在30 s内不褪色，表明达到了滴定终点，若30 s之后褪色，可能是空气中还原剂还原KMnO₄引起的，不影响测定结果。

(4)2KMnO₄　　-　　5H₂C₂O₄

　2　　　　 　5

(b－a)mL·c mol·L^－1　 25.0 mL·[H₂C₂O₄]

则[H₂C₂O₄]＝

＝·c·(b－a)mol·L^－1

依题可列方程：

＝0.100 0 L×c·(b－a)mol·L^－1

解得x＝－5

(5)开始时仰视，读数a偏大，结束时俯视，读数b偏小，则(b－a)值偏小，代入(4)中x表达式可知x值偏大。

[答案]　(1)玻璃棒　100 mL容量瓶　胶头滴管

(2)酸　KMnO₄具有强氧化性，会腐蚀碱式滴定管的橡胶管

(3)锥形瓶中溶液颜色的变化　加入最后一滴(半滴)KMnO₄溶液，溶液呈紫色，且30 s内不褪色

(4)c(b－a)mol·L^－1　－5

(5)偏大

0．01 mol/L×a L＝0.1 mol/L×b L

a∶b＝10∶1

离子浓度关系：[Na⁺]>[SO₄^2－]>[H⁺]＝[OH^－]

(2)若pH＝2，则

[H⁺]_混＝＝0.01 mol/L

a∶b＝9∶2

离子浓度关系：此时，假如原来NaOH溶液为9 L、H₂SO₄溶液则为2 L

n(Na⁺)＝0.01 mol/L×9 L＝0.09 mol

剩余n(H⁺)＝0.01 mol/L×(9 L+2 L)＝0.11 mol

n(SO₄^2－)＝×2 L＝0.1 mol

所以：[H⁺]>[SO₄^2－]>[Na⁺]>[OH^－]

[答案]　大于　K_W随温度升高而增大

(1)10∶1　[Na⁺]>[SO₄^2－]>[H⁺]＝[OH^－]

(2)9∶2　[H⁺]>[SO₄^2－]>[Na⁺]>[OH^－]

15．某温度(t ℃)时，水的离子积为K_W＝1×10^－13mol²·L^－2，则该温度(填“大于”、“小于”或“等于”)______25 ℃，其理由是_____。

若将此温度下pH＝11的苛性钠溶液a L与pH＝1的稀硫酸b L混合(设混合后溶液体积的微小变化忽略不计)，试通过计算填写以下不同情况时两种溶液的体积比：

(1)若所得混合液为中性，则a∶b＝________；此溶液中各种离子的浓度由大到小排列顺序是____________________________。

(2)若所得混合液的pH＝2，则a∶b＝________。此溶液中各种离子的浓度由大到小排列顺序是________________________________。

[解析]　K_W随温度升高而增大，本题温度为高于25 ℃。

(1)H₂SO₄中，[H⁺]＝0.1 mol/L，则NaOH溶液中

[OH^－]＝＝0.01 mol/L

14．室温时，将pH＝5的硫酸稀释10倍，则[H⁺]∶[SO₄^2－]＝________。若将稀释后的溶液再稀释100倍，则[H⁺]∶[SO₄^2－]＝________。

[解析]　pH＝5时，[H⁺]＝10^－5mol/L，[SO₄^2－]＝mol/L。稀释10倍后，[H⁺]＝10^－6mol/L，[SO₄^2－]＝mol/L，所以为2∶1。再稀释100倍，[H⁺]＝10^－7mol/L(极限)，[SO₄^2－]＝mol/L＝5×10^－9mol/L，所以为20∶1。

[答案]　2∶1　20∶1

13．中学化学实验中，淡黄色的pH试纸常用于测定溶液的酸碱性。在25 ℃时，若溶液的pH＝7，试纸不变色；若pH<7，试纸变红色；若pH>7，试纸变蓝色。而要精确测定溶液的pH，需用pH计。pH计主要通过测定溶液中H⁺的浓度来测定溶液的pH。已知100 ℃时，水的离子积常数K_W＝1×10^－12。

(1)已知水中存在如下平衡：H₂O+H₂OH₃O⁺+OH^－　ΔH>0，现欲使平衡向右移动，且所得溶液呈酸性，选择的方法是________(填字母)。

A．向水中加入NaHSO₄　　B．向水中加入Cu(NO₃)₂

C．将水加热至100 ℃ 　D．在水中加入(NH₄)₂SO₄

(2)现欲测定100 ℃沸水的pH及酸碱性，若用pH试纸测定，则试纸显________色，溶液呈________性(填“酸”、“碱”或“中”)；若用pH计测定，则pH________7(填“>”、“＝”或“<”)，溶液呈________性(填“酸”、“碱”或“中”)。

[解析]　(1)题中要求使水的电离平衡向右移动，即促进水的电离，常采用加热法或加入可水解的盐，现同时要求溶液呈酸性，因此只能加入强酸弱碱盐。

(2)100 ℃时水的pH＝6，但溶液仍呈中性，因此pH试纸仍为黄色。

[答案]　(1)BD　(2)黄　中　<　中

12．(2010年绍兴质检)今有室温下四种溶液，有关叙述正确的是(　)

A.①②中分别加入适量的氯化铵晶体后，①溶液的pH减小，②溶液的pH不变

B．温度下降，①②③④四种溶液的pH均不变

C．分别加水稀释10倍，四种溶液的pH：①>②>④>③

D．①④两溶液等体积混合，所得溶液中：[Cl^－]>[NH₄⁺]>[H⁺]>[OH^－]

[解析]　①②加入NH₄Cl后，①溶液中NH₄⁺抑制NH₃·H₂O的电离，[OH^－]减小，pH减小，②溶液中，NH₄⁺与OH^－结合，使[OH^－]减小，pH也减小，A项错误；温度下降，K_W与弱电解质的电离平衡均受影响，故除④外，①②③的pH都要变化，B项错误；①④等体积混合后，由于二者pH之和等于14，所以氨水过量，溶液呈碱性，离子浓度大小关系应为[NH₄⁺]>[Cl^－]>[OH^－]>[H⁺]，D项错误。

[答案]　C

11．在t ℃时，某Ba(OH)₂的稀溶液中[H⁺]＝10^－a mol/L，[OH^－]＝10^－b mol/L，已知a+b＝12。向该溶液中逐滴加入pH＝c的盐酸，测得混合溶液的部分pH如下表所示：

假设溶液混合前后的体积变化忽略不计，则c为(　)

A．3　 B．4

C．5　 D．6

[解析]　Ba(OH)₂溶液的pH＝8，即a＝8，再根据a+b＝12，则b＝4，该温度下K_W＝10^－12；当恰好完全中和时，溶液的pH＝6，显中性。即加盐酸的体积为22.0 mL时，恰好完全中和，根据[H⁺]×22.0 mL＝[OH^－]×22.0 mL，又[OH^－]＝10^－4 mol/L，则盐酸[H⁺]＝10^－4 mol/L，pH＝4。

[答案]　B

10．用已知浓度的NaOH溶液测定某H₂SO₄溶液的浓度，参考如下图所示从下表中选出正确选项(多选)(　)

[解析]　解答本题的关键是：①明确酸、碱式滴定管使用时的注意事项，②指示剂的变色范围。

酸式滴定管不能盛放碱性溶液，而碱式滴定管不能盛放酸性溶液，指示剂应选择颜色变化明显的酚酞或甲基橙，不能选用石蕊。另外还要注意在酸碱中和滴定中，无论是标准溶液滴定待测溶液，还是待测溶液滴定标准液，只要操作正确，都能得到正确的结果。

[答案]　CD