18.(10分)芳香族化合物B、C、F与链状有机物A、D、E、G间的转化关系如下图所示。B中苯环上的一溴代物有四种,D可发生银镜反应,C、G属于同类有机物。以下变化中,某些反应条件及产物未标明。C、G组成元素相同,Mr(C)-Mr(G)=76,C中碳、氢、氧原子个数比为5?6?1,G的通式为C2nH4nOn,在某条件下,G蒸气密度是氦气的22倍。X是一种相对分子质量为32的单质。1 mol F与足量碳酸氢钠溶液反应在标准状况下产生气体44.8 L。

(1)C可能的结构简式为___________________________________________。

(2)写出D发生银镜反应的化学方程式:_______________________________

________,其反应类型是________。

(3)一定条件下F与足量A发生反应的化学方程式为_____________________________。

(4)同时符合下列条件的B的同分异构体有________种。

a.能发生水解反应

b.能与新制氢氧化铜悬浊液在加热条件下反应

c.分子中含有苯环

解析:Mr(G)=22×4=88,G的分子式为C4H8O2Mr(C)=88+76=164,C的分子式为C10H12O2,X为氧气。由A可进行两步氧化得到E,可知A为醇,E为羧酸,且A与E中碳原子个数相同。又A与E反应生成G,可推得:A为CH3CH2OH,E为CH3COOH,D为CH3CHO。由于G是酯,C与G属于同类有机物,故C也为酯。由A(C2H6O)和B反应可生成酯C(C10H12O2),结合反应前后原子守恒关系,可推得B的分子式为C8H8O2,而B与A可发生酯化反应,可知B为羧酸,故B含有一个羧基和一个甲基,而B中苯环上的一溴代物有四种,那么B苯环上羧基和甲基必处于邻位或间位,故B有两种结构,由此可推知C的结构。根据F与碳酸氢钠反应产生二氧化碳:1 mol F→2 mol CO2→2 mol NaHCO3。说明F是邻苯二甲酸或间苯二甲酸。符合条件的B的同分异构体中含有一个苯环、一个醛基、一个酯基,有两种情况:一种情况,苯环+甲基+甲酸基;另一种情况:苯环+-CH2O-CHO。

答案:(1)

 (2)CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O 氧化反应

 (4)4

17.(10分)(2010·武汉市调研)PET是聚酯类合成材料,以卤代烃为原料合成PET的线路如下(反应中部分无机反应物及产物已省略)。已知RX2(R、R′代表烃基,X代表卤素原子)是芳香族化合物,相对分子质量为175,其中X元素的质量分数为40.6%。

请回答下列问题:

(1)RX2的分子式为________。

(2)RX2苯环上只有两个取代基,且苯环上的一硝基代物只有一种,则RX2的结构简式为________。

(3)1 mol C与足量的NaHCO3溶液反应可放出________L CO2(标准状况)。

(4)反应①的化学方程式为________________,其反应类型为________;从D到E,工业上一般通过两步反应来完成,若此处原子利用率为100%的角度考虑,假设通过D与某种无机物一步合成E,该无机物是________。

(5)由C与E合成PET的化学方程式为________________________________________。

(6)矿泉水瓶、碳酸饮料瓶等瓶底通常有如图标识,这就是塑料回收标志,其中数字01到07和英文缩写用来指代所使用的树脂种类。有关该标识的判断正确的是(填相应的序号)________。

①PET材料制作的容器可以用来长期盛装酒、油等物质

②PET材料是线性高分子材料,具有热塑性

③PET材料制作的饮料瓶使用一段时间后,可能释放出致癌物,所以这种饮料瓶不能用来作水杯

④塑料回收标志使得塑料品种的识别变得简单容易,还可以降低回收成本

解析:由RX2的相对分子质量为175,其中X元素的质量分数为40.6%,可求得M(X)=175×40.6%/2=35.5,X为Cl元素。M(R-)=175×59.4%=104,烃基R-为C8H8-,则RX2的分子式为C8H8Cl2。RX2苯环上有两个取代基,且苯环上的一硝基代物只有一种,说明苯环上的两个取代基是相同的取代基,且处于对位关系。连两个取代基的苯环为C6H4,结合RX2的分子式C8H8Cl2,则取代基为-CH2Cl。由RX2的结构简式可推知B为对苯二甲醇,则C为对苯二甲酸,1 mol对苯二甲酸与NaHCO3反应生成2 mol CO2。D是最简单的烯烃,最简单的烯烃是乙烯,反应①是氯乙烷转化为乙烯,故反应①是消去反应。E为乙二醇,由乙烯转化为乙二醇,可采用乙烯与H2O2反应。C与E可通过缩聚反应合成PET。用PET塑料长期盛装酒、油,能使塑料溶解,故①错误。

答案:(1)C8H8Cl2

(2)

(3)44.8

(4)CH3CH2Cl+NaOH醇△CH2===CH2↑+NaCl+H2O

消去反应 H2O2

 (6)②③④

14.(8分)A为某芳香烃的衍生物,只含C、H、O三种元素,苯环上有两个取代基。

(1)B分子中含氧官能团的名称是________。

(2)写出符合上述条件的A的两种可能的结构简式:________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

(3)等量的B分别与Na、NaOH、Na2CO3反应时(无机物溶液滴加到有机物中),消耗三者物质的量之比是________。

(4)若其中一种符合上述条件的A还可发生如下变化:

O2/Cu△浓H2SO4△

①A→F的反应类型为________。

②写出有关反应的化学方程式:

此A与新制Cu(OH)2悬浊液的反应:________________________________________________________________________

________________________________________________________________________;

此A对应的B生成D的反应:________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

解析:(1)由A是芳香烃的衍生物知其分子中含有苯环,由A能与新制氢氧化铜悬浊液反应知其含有醛基,由其氧化产物B能发生分子内酯化反应知A中还含有-OH,B中含有-OH、-COOH。(2)A中剩余基团式量为150-29-17-76=28,组成为C2H4。由A遇FeCl3溶液不显紫色知羟基没有连接在苯环上,且B的分子内酯化产物C中含有一个含氧六元环,由此可确定符合条件的A的同分异构体的结构简式有如下三种:。(3)-OH、-COOH均能与钠反应,且有-OH-Na,-COOH-Na;NaOH、Na2CO3均只能与-COOH反应,且有-COOH-NaOH、2-COOH-Na2CO3,故消耗Na、NaOH、Na2CO3物质的量之比为4?2?1。(4)A在浓硫酸存在下能发生消去反应生成F,且A催化氧化能得到含有2个相同官能团(醛基)的分子E,说明A中存在-CH2CH2OH,故符合此条件的A为,与此A对应的B为,B发生缩聚反应生成D,发生分子内酯化反应生成C。

答案:(1)羧基、羟基

 (3)4:2:1

(4)①消去反应

13.(8分)(2010·广东卷)固定和利用CO2能有效地利用资源,并减少空气中的温室气体。CO2与化合物Ⅰ反应生成化合物Ⅱ,与化合物Ⅲ反应生成化合物Ⅳ,如反应①和②所示(其他试剂、产物及反应条件均省略)。

 (1)化合物Ⅰ的分子式为________________,1 mol该物质完全燃烧需消耗________mol O2

(2)由通过消去反应在制备Ⅰ的化学方程式为______________________________(注明反应条件)。

(3)Ⅱ与过量C2H5OH在酸催化下发生酯化反应,生成的有机物的结构简式为________________________。

(4)在一定条件下,化合物Ⅴ能与CO2发生类似反应②的反应,生成两种化合物(互为同分异构体),请写出其中任意一种化合物的结构简式:____________________。

(5)与CO2类似,CO也能被固定和利用,在一定条件下,和H2三者发生反应(苯环不参与反应),生成化合物Ⅵ和Ⅶ,其分子式均为C9H8O,且都能发生银镜反应,下列关于Ⅵ和Ⅶ的说法正确的有________(双选,填字母)。

A.都属于芳香烃衍生物

B.都能使溴的四氯化碳溶液褪色

C.都能与Na反应放出H2

D.1 mol Ⅵ和Ⅶ最多能与4 mol H2发生加成反应

解析:本题主要考查有机物的推断及有机化合物之间的相互转化,意在考查考生对有机物间衍变关系的理解与掌握,考查考生对有机基本反应的理解。(1)化合物Ⅰ的分子式为C8H8,根据C-1 mol O2,4H-1 mol O2,可得,1 mol化合物Ⅰ完全燃烧消耗10 mol O2;(2)由制备化合物Ⅰ是消去HBr后得到的产物,所以反应条件为NaOH的醇溶液和加热,CH2CH2Br+NaOHC2H5OH△CHCH2+NaBr+H2O;(3)化合物Ⅱ与过量的C2H5OH发生酯化反应,产物为

;(4)化合物Ⅴ与CO2反应时,CO2打开一条C-O键,化合物Ⅴ打开一条N-C键,产物可能为

答案:(1)C8H8 10

 (5)AB

 0  8418  8426  8432  8436  8442  8444  8448  8454  8456  8462  8468  8472  8474  8478  8484  8486  8492  8496  8498  8502  8504  8508  8510  8512  8513  8514  8516  8517  8518  8520  8522  8526  8528  8532  8534  8538  8544  8546  8552  8556  8558  8562  8568  8574  8576  8582  8586  8588  8594  8598  8604  8612  447348 

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