1、(2001年全国春招题)在0.1mol·L^-1 Na₂CO₃溶液中，下列关系正确的是( c )。

A．c(Na⁺)＝2c(CO₃^2-

B．c(OH^-)＝2c(H⁺)

C．c(HCO₃^-)＞c(H₂CO₃)

D．c(Na⁺)＜c(CO₃^2-)+c(HCO₃^-)

5.强碱弱酸的酸式盐溶液：

[例5](2004年江苏卷)草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在0.1mol/LKHC₂O₄溶液中，下列关系正确的是(CD)

A．c(K⁺)+c(H⁺)=c(HC₂O₄^-)+c(OH^-)+ c(C₂O₄^2-)

B．c(HC₂O₄^-)+ c(C₂O₄^2-)=0.1mol/L

C．c(C₂O₄^2-)＞c(H₂C₂O₄)

D．c(K⁺)= c(H₂C₂O₄)+ c(HC₂O₄^-)+ c(C₂O₄^2-)

[解析]因为草酸氢钾呈酸性，所以HC₂O₄^-电离程度大于水解程度，故c(C₂O₄^2-)＞c(H₂C₂O₄)。又依据物料平衡，所以D．c(K⁺)= c(H₂C₂O₄)+ c(HC₂O₄^-)+ c(C₂O₄^2-)正确，又根据电荷守恒，c(K⁺)+c(H⁺)=c(HC₂O₄^-)+c(OH^-)+2c(C₂O₄^2-)，所以。综合上述，C、D正确。

练习：

4.强碱弱酸盐溶液：

[例4]在Na₂S溶液中下列关系不正确的是

A．　 c(Na⁺) =2c(HS^－) +2c(S^2－) +c(H₂S)

　B．c(Na⁺) +c(H⁺)=c(OH^－)+c(HS^－)+2c(S^2－)

C．c(Na⁺)＞c(S^2－)＞c(OH^－)＞c(HS^－)　

　D．c(OH^－)=c(HS^－)+c(H⁺)+c(H₂S)

解析：电荷守恒：c(Na⁺) +c(H⁺)=c(OH^－)+c(HS^－)+2c(S^2－)；

物料守恒：c(Na⁺) =2c(HS^－) +2c(S^2－) +2c(H₂S)；

质子守恒：c(OH^－)=c(HS^－)+c(H⁺)+2c(H₂S)，选A D

3.强酸弱碱盐溶液：

[例3]在氯化铵溶液中，下列关系正确的是(　 )

A.c(Cl^-)＞c(NH₄⁺)＞c(H⁺)＞c(OH^-)　H₄⁺)＞c(Cl^-)＞c(H⁺)＞c(OH^-)

H₄⁺)＝c(Cl^-)＞c(H⁺)＝c(OH^-)　 D.c(Cl^-)＝c(NH₄⁺)＞c(H⁺)＞c(OH^-)

分析：由于氯化铵溶液中存在下列电离过程：NH₄Cl=NH₄⁺+Cl^-，H₂OH⁺+OH^-和水解过程：NH₄⁺+H₂OH⁺+NH₃·H₂O，由于铵离子水解被消耗，所以c(Cl^-)＞c(NH₄⁺)，又因水解后溶液显酸性，所以c(H⁺)＞c(OH^-)，且水解是微量的，所以上述关系式正确的是A项。(注意：解答这类题目时主要抓住弱碱阳离子的水解，且水解是微量的，水解后溶液呈酸性。)

2.弱碱溶液：

[例2]室温下，0.1mol/L的氨水溶液中，下列关系式中不正确的是(　 )

A. c(OH^-)＞c(H⁺)　　　　　　　　　　　　H₃·H₂O)+c(NH₄⁺)=0.1mol/L

H₄⁺)＞c(NH₃·H₂O)＞c(OH^-)＞c(H⁺)　 D.c(OH^-)=c(NH₄⁺)+c(H⁺)

分析：由于氨水溶液中存在一水合氨的电离平衡和水的电离平衡，所以所得溶液呈碱性，根据电荷守恒和物料守恒知BD正确，而一水合氨的电离是微量的，所以C项错误，即答案为C项。

1.弱酸溶液：

[例1]在0.1mol/L的H₂S溶液中，下列关系错误的是(　 )

A.c(H⁺)=c(HS^-)+c(S^2-)+c(OH^-)　　 B.c(H⁺)=c(HS^-)+2c(S^2-)+c(OH^-)

C.c(H⁺)＞[c(HS^-)+c(S^2-)+c(OH^-)]　　 D.c(H₂S)+c(HS^-)+c(S^2-)=0.1mol/L

分析：由于H₂S溶液中存在下列平衡：H₂S H⁺+HS^-，HS^-H⁺+S^2-，H₂OH⁺+OH^-，根据电荷守恒得c(H⁺)=c(HS^-)+2c(S^2-)+c(OH^-)，由物料守恒得c(H₂S)+c(HS^-)+c(S^2-)=0.1mol/L，所以关系式错误的是A项。(注意：解答这类题目主要抓住弱酸的电离平衡。)

3、分清他们的主要地位和次要地位

[常见题型]

2、掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守恒

1、必须有正确的思路：

3．导出式--质子守恒：

如碳酸钠溶液中由电荷守恒和物料守恒将Na⁺离子消掉可得：c(OH^-)=c(H⁺)+c(HCO₃^-)+2c(H₂CO₃)。此关系式也可以按下列方法进行分析，由于指定溶液中氢原子的物质的量为定值，所以无论溶液中结合氢离子还是失去氢离子，但氢原子总数始终为定值，也就是说结合的氢离子的量和失去氢离子的量相等。可以用图示分析如下：

，由得失氢离子守恒可得：c(OH^-)=c(H⁺)+c(HCO₃^-)+2c(H₂CO₃)。

又如醋酸钠溶液中由电荷守恒和物料守恒将钠离子消掉可得：c(OH^-)=c(H⁺)+c(CH₃COOH)。

［规律总结］