21．(8分)今有一混合物的水溶液，只可能含有以下离子中的若干种：K+、NH4+、Cl－、Mg2+、Ba2+、CO32－、SO42－，为了确定溶液中所含离子及其物质的量浓度，某同学设计实验如下：
取三份100 mL上述水溶液进行如下实验：
①第一份加入AgNO3溶液有沉淀产生。
②第二份加入足量NaOH溶液，加热，收集到气体896 mL(标准状况)
③第三份加入足量BaCl2溶液后，得干燥沉淀6.27 g，经足量盐酸洗涤、干燥后，沉淀质量为2.33 g。
根据上述实验，请回答：
(1)溶液中肯定存在的离子是________；哪些离子的浓度能确定，分别是_____________________________________________________。
(2)肯定不存在的离子是________，理由是____________________
___________________________________________________________。
(3)可能存在的离子是________，如何确定？_________________
___________________________________________________________。
解析：第二份加入足量NaOH溶液，加热后收集到气体896 mL，该气体只能是氨气，则溶液中一定有NH4+，由标准状况下气体体积可计算出n(NH4+)＝0.04 mol；③中加盐酸后有一部分沉淀溶解说明溶液中含CO32－，有沉淀剩余说明原溶液中存在SO42－，硫酸钡质量为2.33 g，n(SO42－)＝2.33 g÷233 g·mol－1＝0.01 mol，碳酸钡质量为：6.27 g－2.33 g＝3.94 g，则n(CO32－)＝3.94 g÷197 g·mol－1＝0.02 mol，根据电荷守恒，溶液中还应有其他阳离子，而Mg2+、Ba2+不能和CO32－或SO42－大量共存，只能是K+。因为溶液中存在CO32－、SO42－，所以第一份加入AgNO3溶液虽然有沉淀产生，但不能说明一定有Cl－存在。
答案：(1)NH4+、K+、CO32－、SO42－
c(NH4+)＝0.4 mol/L，c(CO32－)＝0.2 mol/L，
c(SO42－)＝0.1 mol/L
(2)Mg2+、Ba2+ 因为溶液中存在CO32－、SO42－，Mg2+、Ba2+不能与CO32－、SO42－共存
(3)Cl－ 再取一定量原溶液加入足量的Ba(NO3)2溶液。将得到的沉淀过滤，再向滤液中加入稀HNO3酸化的硝酸银溶液观察是否有沉淀生成，若有沉淀生成说明原溶液中有Cl－，否则没有Cl－
(2009年高考北京卷)由短周期元素组成的中学常见的无机物A、B、C、D、E、X存在如图转化关系(部分生成物和反应条件略去)。
NH3·H2O
，其氧化物SiO2属原子晶体。甲、乙为双原子分子，其核外电子总数圴为14，且乙是一种还原剂，故乙为CO，甲为N2。
