21．(12分)本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。

A．叠氮化钠(NaN₃)是一种无色结晶，广泛用于汽车安全气囊及化工合成等。常见的两种制备方法为：

2NaNH₂ + N₂O = NaN₃+NaOH+NH₃ 3NaNH₂+NaNO₃ =NaN₃+3NaOH +NH₃↑

(1)下列说法正确的是　　　　 ▲　　　　　 。

　 　　A.N与N₂O互为等电子体

B.NaN₃、NaNH₂、NaOH、NaNO₃均为离子化合物

C.NaNH₂熔点(210℃)比NaOH 熔点(318.4℃)低，是因为前者相对分子质量小

D.第一电离能 N比O大

(2)NH₃沸点(－33.34℃)比N₂O沸点(－88．49℃)高，其主要原因：　　　 ▲　　 。

(3)依据价层电子对互斥理论，NO₃^－空间构型呈　 ▲　　　 形。

(4)一种叠氮桥基化合物，合成方法如下：

醋酸铜中，Cu²⁺在基态时核外电子排布式为： 　　　　▲　　 　。配合物C中，氮原子杂化方式有：　　　 ▲　　 。

(5)汽车安全气囊是基于反应6NaN₃ + Fe₂O₃ 3Na₂O +2Fe +9N₂↑，铁的晶体有三种堆积方式，其中两种的堆积方式如下：

下列说法正确的是　　 ▲　　 。

　 　A. 空间利用率α-Fe大于γ-Fe

B. α-Fe、γ-Fe的堆积方式分别与铜和镁相同

C.金属铁的导电性是由于通电时自由电子作定向移动

D. α-Fe延展时，可以转变为γ-Fe

B．以苯酚为原料合成对羟基苯乙酮的原理如下：

(1)乙酸苯酚酯制备：

将9.4 g苯酚溶解在60 mL10%的氢氧化钠溶液中，加入30g碎冰块，然后加入13.0 g乙酸酐，搅拌5 min。将反应后混合物倾入分液漏斗中，加入约4 mL CCl₄。将有机相用试剂X和水洗涤然后无水CaCl₂干燥，蒸馏收集193-197℃馏分。

①用碎冰块代替水可能的原因是：　　　 ▲　　 。

②乙酸酐过量的目的是：　　　 ▲　　 。

③有机相先用试剂X洗涤，X可能是　 ▲　 。

(2)对羟基苯乙酮的制备：

将乙酰苯酚6.8 g，硝基苯20 mL 放在三口烧瓶中，搅拌下加入无水AlCl₃ 11 g(此时放热)，加完后控制合适的温度，维持一定时间。然后冷却，倾入冰水中，用6mol/L HCl酸化分出硝基苯层，水层用氯仿萃取，蒸出氯仿得粗品。

①硝基苯的作用是　　 ▲　　 。

②乙酸苯酚重排为对羟基苯乙酮反应条件对收率的影响关系如下表

适宜的温度是　　　 ▲　　 ；反应时间是　　　 ▲　　　　　 。

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20．(10分)草酸亚铁用作分析试剂及显影剂等，其制备流程如下：

(1)配制(NH₄)₂Fe(SO₄)₂·6H₂O溶液时，需加少量稀硫酸，目的是　　　　 ▲　　　　　 。

(2)将制得的产品在氩气气氛中进行热重分析，结果如右图(TG%表示残留固体质量占原样品总质量的百分数)。

①则A→B发生反应的化学方程式为：　　 ▲　 。

C处时残留物的化学式为 　　▲　 。

②有研究学者在实验过程中用气相色谱还检出H₂，最终产物中也有微量的磁性物质生成，请你猜想用一个方程式解释这种事实：　　　　　　 ▲　　 。

③现取在真空中146℃脱水后的FeC₂O₄ 1.44g放在某真空的密闭容器中，再充入0.04molCO。加热至1100℃，其中FeO(g)+CO(g) Fe(s)+CO₂(g)反应平衡常数K=0.4，则该反应达平衡时，FeO的转化率为多少？　 ▲　　 　　

19．(14分)药物OC-229-648(H)是一种活性抗炎药，其合成路线如下：

(1)化合物A分子中所有原子能否处于同一平面　　 ▲　 (选填 ：“能”、“否”)

(2)A+B→C、 C+D→E均是2010年诺贝尔化学奖得主之一查德-赫克发明的反应，其反应类型为：　 ▲　 。

(3)化合物C中含氧官能团有：　 ▲　　 、　　 ▲　　 (写名称)。

(4)含有手性碳原子的物质有：　　 ▲　　　 (选填字母：A-H)。

(5)A+B→C是否有分子式为C₂₈H₃₀O₆的有机物生成　　　　　　 ▲　　 (选填：“有”、“无”).

(6)萘普生是一种抗炎药，它可由2-萘酚及3个碳原子以下的有机小分子为原料合成，仿照已给的部分合成路线图，试补充剩余的部分。

已知：

18．(12分) 丙酸盐是安全有效的防霉、防腐剂，一种以碱式碳酸锌为原料的工艺流程如下：

(1)碱式碳酸锌与丙酸反应的化学方程式为：　 ▲ 。

(2)本题采用趁热过滤的方式，其目的是：　　　　　　 ▲ 。

(3)实验中用水量不易过少，其原因是　　 ▲　　 。

(4)探究本实验中最佳工艺条件(见右上表)：反应时间2h，用水量45g， n(丙酸)∶n(碱式碳酸锌)=1∶　　 ▲　　 ，反应温度　 ▲　　 ℃。

(5)某次实验时，将37.0g丙酸溶于220mL水中，按上述流程在上述优化的条件下制备，最终得产品丙酸锌49.6g，则该次实验丙酸锌的产率为：　　　　 ▲　　 。

(6)本工艺“采用闭路循环”方式，除具有制备工艺简便、产率高外，还具有:　　　　　　 ▲　　　　　 。

17．(10分)纳米氧化亚铜(Cu₂O)是一种光催化剂，极具太阳能转换潜力。

(1)生成氧化亚铜的反应很多，中学化学涉及的反应之一是乙醛与新制的氢氧化铜反应，该反应的化学方程为：　　 　　　　 ▲　　　　　　　　　 。

(2)目前常用微乳液-还原法： 在100℃，将0.5g十二烷基苯磺酸钠溶解于100mL、0　1mol/L的Cu(NO₃)₂水溶液中，再快速加入一定体积5mol/L的NaOH水溶液，并搅拌使之混合均匀，再逐滴加入水合肼的水溶液，直至产生红色沉淀，经抽滤、洗涤和真空干燥，得到Cu₂O粉末。

①已知：N₂H₄(l) + O₂ (g) = N₂ (g) + 2H₂O(l)　 △H= －akJ/mol

Cu(OH)₂(s) = CuO(s) + H₂O(l) △H=bkJ/mol

4CuO(s) = 2Cu₂O(s) +O₂(g) △H=ckJ/mol

则4Cu(OH)₂(s) +N₂H₄(l) = 2Cu₂O(s) + N₂(g) +6H₂O(l)　 △H=　 ▲　 kJ/mol

②十二烷基苯磺酸钠是洗衣粉的主要成分，它在该法中可能的作用是　　　　　 ▲　　 。　　　　　　

(3)用铜棒作阳极，钛作阴极，电解氯化钠和氢氧化钠的混合溶液，电解总方程为：

2Cu + H₂O 　　　　Cu₂O + H₂↑，纳米氧化亚铜在　　　 　 ▲　 　 极获得。　　

(4)在石化工业中常用纳米Cu₂O光解脱硫时，在反应容器中加入一定量含硫混合物[噻吩(C₄H₄S)和正辛烷按物质的量1：1]并加入0.1g纳米Cu₂O，光照同时通入空气1h，分别测定不同流速下最后剩余液中硫的质量分数确定脱硫率，所得结果如右图，下列说法正确的是　　 ▲　　 。

　 A.用正辛烷作溶剂进行实验，是为了模拟柴油的成分

B.用噻吩作含硫化合物是研究有机硫的去除率

C.该实验条件下，空气的流量以150mL/min左右为宜

D.当空气流量超过150mL/min脱硫率下降主要是因为氧化亚铜挥发

16．(10分)铁氧体可用于隐形飞机上吸收雷达波涂料。一种以废旧锌锰电池为原料制备锰锌铁氧体的主要流程如下：

(1)当x=0.4，试用氧化物形式表示该铁氧体组成　　　　　　 ▲　　　　　 。

(2)酸浸时，二氧化锰被还原的化学方程式为：　　　　　　 ▲　　　　　 。

(3)活性铁粉除汞时，铁粉的作用是　 　　 ▲　　 (选填：氧化剂、还原剂、吸附剂)。

(4)煮沸1h是为了使　　　　　 ▲　　 分解。

(5)同时加入MnSO₄和铁粉的目的是 　　　　　　　 ▲　　　　　 。

15．(12分)碱式碳酸镁密度小，是橡胶制品的优良填料。可用复盐MgCO₃·(NH₄)₂CO₃·H₂O作原料制备。取一定量的含镁复盐放入三颈烧瓶中，并将三颈烧瓶放在恒温水浴锅中加热(如图所示)，按一定的液固比加入蒸馏水，开启搅拌器同时加入预定的氨水，待温度到达 40℃时开热解，此时滴加卤水(氯化镁溶液)并继续滴入氨水，保持10分钟，一段时间后过滤洗涤，滤出的固体在120 ℃干燥得到碱式碳酸镁产品。

(1)①搅拌的目的是　　 ▲　　 ，②选择水浴加热方式，其优点是：　　　 ▲　　 。

(2)40℃复盐开始热解生成MgCO₃·3H₂O，该反应的化学方程式为： ▲ 。

(3)40℃时，开始滴加卤水的目的是　　　　　　　　 ▲　　　　　 。

(4)碱式碳酸镁产品中镁的质量分数(w(Mg)%)越高，产品质量越好，氯的质量分数越高，产品质量越差。分析Cl^－含量采用滴定法，先精确称取一定量产品用适量硝酸溶解，经稀释等步骤最终配得一定体积的溶液。

　 ①测定实验中除用到天平、烧杯、玻璃棒、锥形瓶、滴定管外，还用到的玻璃仪器有：　　　 ▲　　 。

②已知某温度时，一些银盐的Ksp如下表：

则滴定时，可用作指示剂的是　　　　　　　 ▲　　 (选填序号：a.NaBr　 b.NaI　 c.K₂CrO₄)。且滴定时，应将溶液调成中性，不能是强酸性或强碱性，其中不能是强碱性的原因是　　 ▲　　 。

(5)若已知制得的碱式碳酸镁的质量ag，要确定其组成(不考虑微量杂质)，还必需的数据有:　　　 ▲　　 　 。

①充分灼烧后，剩余固体的质量　　 ②灼烧时，测算得的二氧化碳的体积(已换算成标准状况)

③灼烧时的温度和时间　　　　　　　　　 ④碱式碳酸镁的密度

14．如右图，采用NH₃作还原剂，烟气以一定的流速通过两种不同催化剂，测量逸出气体中氮氧化物含量，从而确定烟气脱氮率，反应原理为：NO(g) + NO₂(g) + 2NH₃(g) 2N₂(g) + 3H₂O(g)，相关说法正确的是

A．上述反应的正反应为吸热反应

B．催化剂①、②分别适合于250℃和450℃左右脱氮

C．曲线①、②最高点表示此时平衡转化率最高

D．相同条件下，改变压强对脱氮率没有影响

非选择题(80分)

13．一种光化学电池的结构如右图，当光照在表面涂有氯化银的银片上时，AgCl(s)Ag(s)+Cl(AgCl)， [Cl(AgCl)表示生成的氯原子吸附在氯化银表面]，接着Cl(AgCl)+e^－→Cl^－(aq)，若将光源移除，电池会立即回复至初始状态。下列说法不正确的是

A．光照时，电流由X流向Y

B．光照时，Pt电极发生的反应为：2Cl^－ +2e^－=Cl₂

C．光照时，Cl^－向Ag电极移动

D．光照时，电池总反应为：AgCl(s) +Cu⁺(aq)Ag(s) +Cu²⁺(aq)+Cl^－

12．H₂C₂O₄是二元弱酸，KHC₂O₄溶液呈弱酸性。将V₁mL 0.1mol/LKOH溶液与V₂mL 0.1mol/LH₂C₂O₄溶液混合，所得混合溶液，在25℃时微粒的物质的量浓度关系正确的是

A．若V₁=V₂， 则：c(OH^－)= c(H⁺) +c(HC₂O)+ c(H₂C₂O₄)

B．若V₁=1.5V₂ ，则：c(K⁺)＞c(HC₂O)＞c(C₂O)＞c(H⁺)＞c(OH^－)

C．若V₁=2V₂，则： c(K⁺)=2c(C₂O)+ 2c(HC₂O)+ 2c(H₂C₂O₄)

D．若V₁=nV₂，且此时pH=7，则：c(K⁺)= c(HC₂O)+2 c(C₂O)