15.(2008·海南卷)A、B、C、D、E均为有机化合物,它们之间的关系如图所示(提示:RCHCHR′在酸性高锰酸钾溶液中反应生成RCOOH和R′COOH,其中R和R′为烷基)。

试回答下列问题:

(1)直链化合物A的相对分子质量小于90,A分子中碳、氢元素的总质量分数为0.814,其余为氧元素,则A的分子式为________;

(2)已知B与NaHCO3溶液完全反应,其物质的量之比为1∶2,则在浓硫酸的催化下,B 与足量的C2H5OH发生反应的化学方程式是________________________,反应类型为________________;

(3)A可以与金属钠作用放出氢气,能使溴的四氯化碳溶液褪色,则A的结构简式是________________________________________________________________________;

(4)E第①步反应________、A的同分异构体中,能与NaHCO3溶液反应放出CO2的有________种,其相应的结构简式是________________________。

 

解析:(1)由化合物A中氧元素的质量分数计算氧原子的个数为:      

 

=1.04625,即A中只含有一个氧原子,则A的相对分子质量为:      ≈86,则

A的分子式为C5H10O。

(2)由C―→D的转化可知C为CH3COOH,由B与NaHCO3溶液完全反应,其物质的量之比为1∶2,推知B为HOOC-CH2-COOH,则在浓硫酸的催化下,HOOC-CH2-COOH与足量的C2H5OH发生反应的化学方程式是HOOC-CH2-COOH

 

+2C2H5OH      C2H5OOC-CH2-COOC2H5+2H2O,反应类型为酯化反应(或取

代反应)。

(3)综合上述信息可知A的结构简式是HO-CH2-CH2-CH=CH-CH3

(4)D的同分异构体中,能与NaHCO3溶液反应放出CO2的应为羧酸,其相应的结构简式只有CH3CH2CH2COOH和CH3CH(CH3)COOH。

答案:(1)C5H10O 

 

(2)HOOC-CH2-COOH+2C2H5OH      C2H5OOCC H2COOC2H5+2H2O 酯化

反应(或取代反应)

 (3)HO-CH2-CH2-CH=CH-CH3

(4)2 CH3CH2CH2COOH、CH3CH(CH3)COOH

14.(2009·安徽)        是一种医药中间体,常用来制备抗凝血药,可通过下列路线

合成:

 

 (1)A与银氨溶液反应有银镜生成,则A的结构简式是__________________。 

(2)B→C的反应类型是________。

(3)E的反应中还可能生成一种有机副产物,该副产物的结构简式是 _______________________________________________________________________。

 (4)写出F和过量NaOH溶液共热时反应的化学方程式:________________________________________________________________________。

(5)下列关于G的说法正确的是________。

a.能与溴单质反应          b.能与金属钠反应

c.1 mol G最多能和3 mol氢气反应  d.分子式是C9H6O3

解析:(1)A与银氨溶液反应有银镜生成,且催化氧化生成CH3COOH,则A的结构简式是CH3CHO(乙醛)。

(2)B→C的过程中,CH3COOH中的“-OH”被“-Cl”取代,所以反应类型应是取

代反应。

(3)结合合成路线图,知由D→E发生的为酯化反应,根据酯化反应“酸脱羟基醇脱氢”

 

的原理,不难推得E的结构简式是     。   。

(4)要注意F为二元酯,且水解产物--酚及羧酸都与NaOH发生中和反应。F和过量NaOH溶液共热时的反应为酯的完全水解反应,如果不熟悉有机物的化学性质,很容易将耗碱量搞错。化学方程式为:

 

 (5)根据G的结构简式知G的分子式应为C9H6O3;G中含有的“       ”可与溴

单质发生加成反应;G中含有的醇羟基可与金属Na发生置换反应;1 mol G最多能和4

 

mol氢气反应(苯环3 mol,“      ”1 mol)。正确选项为a、b、d。

 

答案:(1)CH3CHO (2)取代反应 (3)

 

(4)                      CH3COONa+CH3OH+H2O (5)abd

12.化学上常用燃烧法确定有机物的组成。如图装置是用燃烧法确定有机物组成常用的装置,这种方法是在电炉加热时用纯氧氧化管内样品。根据产物的质量确定有机物的组成。

(1)A装置中分液漏斗盛放的物质是________写出有关反应的化学方程式________________________________________________________________________。

(2)C装置(燃烧管)中CuO的作用是________________________________________________________________________。

(3)写出E装置中所盛放物质的名称________,它的作用是________________________________________________________________________。

(4)若将B装置去掉会对实验结果造成什么影响?

________________________________________________________________________。

(5)若准确称取1.20 g样品(只含C、H、O三种元素中的两种或三种)。经充分燃烧后,E管质量增加1.76 g,E第①步反应________、A管质量增加0.72 g,则该有机物的最简式为________。

(6)要确定该有机物的分子式还要________________。

解析:从装置A可知,O2是通过固体与液体反应制得的,可以利用H2O2在MnO2为催化剂条件下分解产生O2,也可利用Na2O2和H2O反应制取O2等,装置B中浓硫酸的作用显然是吸收O2中的H2O,装置E第①步反应________、A中CaCl2应该是用来吸收有机物燃烧生成的H2O,而装置E则用来吸收CO2,可用碱石灰。我们在装置E后面还可增加一个与E相同的装置,用于防止空气中的CO2、H2O进入E。

答案:(1)H2O2 2H2O22H2O+O2↑(答案合理即可)

(2)使有机物充分氧化成CO2、H2O

(3)碱石灰 吸收燃烧产物中的CO2

(4)会使实验中测得的H含量增大

(5)CH2O

(6)测定有机物的相对分子质量

 0  8185  8193  8199  8203  8209  8211  8215  8221  8223  8229  8235  8239  8241  8245  8251  8253  8259  8263  8265  8269  8271  8275  8277  8279  8280  8281  8283  8284  8285  8287  8289  8293  8295  8299  8301  8305  8311  8313  8319  8323  8325  8329  8335  8341  8343  8349  8353  8355  8361  8365  8371  8379  447348 

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