6．(2009·安徽理综，26)　 是一种医药中间体，常用来制备抗凝血药，可通过下列路线合成：

(1)A与银氨溶液反应有银镜生成，则A的结构简式是________。

(2)B―→C的反应类型是________。

(3)E的结构简式是________。

(4)写出F和过量NaOH溶液共热时反应的化学方程式：________________________________________________________________________。

(5)下列关于G的说法正确的是________。

a．能与溴单质反应 　　　　　　　　b．能与金属钠反应

c．1 mol G最多能和3 mol氢气反应　 d．分子式是C₉H₆O₃

解析：(1)A催化氧化得乙酸，且A能发生银镜反应，所以A是乙醛，结构简式：CH₃CHO。

(2)羧基中的-OH在PCl₃存在条件下被Cl原子取代。

　(4)F在强碱性条件下水解，生成二种钠盐和甲醇等。

　(5)G结构中含苯环、酯基、醇羟基以及碳碳双键，能与Br₂发生加成反应或取代反应，与金属钠发生反应生成氢气，1 mol G中含有1 mol碳碳双键和1 mol苯环，可与4 mol H₂加成；分子式C₉H₆O₃。正确选项有a、b、d。

答案：(1)CH₃CHO　(2)取代反应　(3)

(4) 　(5)a、b、d

5.　 (2009·上海单科，9)迷迭香酸是从蜂花属植物中提取得到的酸性物质，其结构如下图。下列叙述正确的是(　)

A．迷迭香酸属于芳香烃

B．1 mol迷迭香酸最多能和9 mol氢气发生加成反应

C．迷迭香酸可以发生水解反应、取代反应和酯化反应

D．1 mol迷迭香酸最多能和含5 mol NaOH的水溶液完全反应

解析：A项，该物质分子中含氧元素，不属于烃类；B项，该物质1个分子中有2个苯环和1个碳碳双键，故1 mol迷迭香酸最多和7 mol氢气发生加成反应；C项，分子中有酯基，可发生水解反应；有羧基可发生酯化反应；有酚羟基，其邻、对位上的氢原子可发生取代反应，C项正确；D项，分子中有4 mol酚羟基和1 mol羧基，共消耗5 mol NaOH；还有1 mol酯基水解后生成的羧基又消耗1 mol NaOH，故1 mol该物质最多消耗6 mol NaOH。

答案：C

4.　 (2009·全国Ⅰ理综，12)有关下图所示化合物的说法不正确的是(　)

A．既可以与Br₂的CCl₄溶液发生加成反应，又可以在光照下与Br₂发生取代反应

B．1 mol该化合物最多可以与3 mol NaOH反应

C．既可以催化加氢，又可以使酸性KMnO₄溶液退色

D．既可以与FeCl₃溶液发生显色反应，又可以与NaHCO₃溶液反应放出CO₂气体

解析：该有机物中含有碳碳双键、甲基等基团，故与Br₂既可以发生加成反应又可以在光照下发生取代反应；酚羟基消耗1 mol NaOH，两个酯基消耗2 mol NaOH；碳碳双键及苯环都可以和氢气加成，碳碳双键可以使KMnO₄(H⁺)溶液退色；该有机物中不存在羧基，故不能与NaHCO₃反应。

答案：D

3．(2009·江苏单科，10)具有显著抗癌活性的10­羟基喜树碱的结构如图所示。下列关于10­羟基喜树碱的说法正确的是(　)

A．分子式为C₂₀H₁₆N₂O₅

B．不能与FeCl₃溶液发生显色反应

C．不能发生酯化反应

D．一定条件下，1 mol该物质最多可与1 mol NaOH反应

解析：A项正确；B项，图中有酚的结构，可与Fe³⁺发生显色反应；C项，图中有-OH，可发生酯化反应；D项，图中有酯、酚结构，最多可与2 mol NaOH反应。

答案：A

2．下列物质中，在一定条件下既能发生银镜反应又能发生水解反应的是(　)

A．CH₂CH₂OOCHOH　 　　　　　 B．蔗糖

C．果糖 　　　　　　　　　　　 D．麦芽糖

解析：B项不能发生银镜反应，C项既不能发生银镜反应也不能水解。

答案：AD

1．某有机物和足量的银氨溶液在微热条件下发生银镜反应，生成10.8 g银，而燃烧等量的有机物时，需消耗氧气6.16 L(标准状况)，该有机物是(　)

A．葡萄糖　 B．甲酸乙酯　 C．丁醛　 D．乙醛

解析：含醛基的物质与银氨溶液反应，R-CHO+2Ag(NH₃)₂OH△水溶RCOONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，由方程式可知含有一个醛基的物质与银氨溶液反应时两者物质的量之比为1∶2。

n(Ag)＝＝0.1 mol

n(有机物)＝＝0.05 mol

n(O₂)＝＝0.275 mol。

根据每1 mol C原子消耗1 mol O₂生成1 mol CO₂，每4 mol H原子消耗1 mol O₂生成2 mol H₂O，对四个选项的分子式进行变形，再分别计算。

选项A，C₆H₁₂O₆可写成C₆(H₂O)₆，需O₂6×0.05 mol＝0.3 mol

选项B，C₃H₆O₂可写成C₃H₂(H₂O)₂，需O₂×0.05 mol＝0.175 mol

选项C，C₄H₈O可写成C₄H₆(H₂O)，需O₂×0.05 mol＝0.275 mol

选项D，C₂H₄O可写成C₂H₂(H₂O)，需O₂×0.05 mol＝0.125 mol。

答案：C

[设计与实施方案](1)取步骤③所得的溶液少许，于一支洁净试管中，滴加KSCN溶液，如溶液不显血红色，再向溶液中滴加少量氯水，溶液显血红色，证明原溶液中只含有Fe²⁺　(2)过量　防止未反应的铁与硫酸反应，生成亚铁离子干扰实验　(3)防止氧气参与反应　(4)铁和硫的反应是放热反应　(5) 除去过量的硫粉　3S+6OH^－2S^2－+SO+3H₂O　(6)③　为了防止溶液中的氧气氧化亚铁离子　在滤渣中加入煮沸的稀H₂SO₄

18．在通常状况下，A为固态单质。根据下图转化关系，回答：

(1)写出A、C、E的化学式：

A__________，C__________，E__________。

(2)写出下列反应的化学方程式：

①E―→C________________________________________________________________；

②C―→D________________________________________________________________。

(3)B与D的浓溶液____________发生反应(填“能”或“不能”)，若能反应，则反应的化学方程式为________，反应现象为_________________________________________。

(4)将C通入BaCl₂溶液中，没有明显现象，但若加入H₂O₂，则有白色沉淀生成，请分析其原因________________，并写出有关的化学方程式________________________________________________________________________。

思路分析：以ACDE为解题突破口，A为固态单质，B为A元素的氢化物，C为A元素的氧化物，再结合图示中的各转化关系做出推断。

解析：因A为固态单质，则B为其氢化物，C为其氧化物，故A为固态非金属单质。由ACDE，知E为能与Cu反应的酸(浓H₂SO₄或HNO₃)，由A为固态单质，推断A为S，B为H₂S，C为SO₂，D为SO₃，E为H₂SO₄，D的浓溶液即浓H₂SO₄，与H₂S易发生氧化还原反应，可生成单质S和SO₂使溶液变浑浊，产生有刺激性气味的气体。H₂O₂有强氧化性，根据题意能把+4价硫(SO₂)氧化为+6价硫(H₂SO₄)，按要求写出相关化学方程式即可。

答案：(1)S　SO₂　H₂SO₄　(2)①Cu+2H₂SO₄(浓)CuSO₄+SO₂↑+2H₂O

②2SO₂+O₂2SO₃　(3)能　H₂S+H₂SO₄(浓)===S↓+SO₂↑+2H₂O

溶液变浑浊，有刺激性气味的气体放出　(4)H₂O₂具有强氧化性，能把SO₂氧化为H₂SO₄　H₂O₂+SO₂===H₂SO₄；H₂SO₄+BaCl₂===BaSO₄↓+2HCl

设计和实施方案：①将铁粉和硫粉按一定质量比混合，在惰性气体环境中，用烧热的玻璃棒点触混合粉末，反应即可发生并持续进行，冷却后得到黑色固体；

②取黑色固体少许，加入浓NaOH溶液并稍稍加热，冷却后过滤，得到黑色滤渣；

③在滤渣中加入稀硫酸得到溶液；

④________________________________________________________________________。

请回答下列问题：

(1)简要写出步骤④的实验操作、现象和结论___________________________________。

(2)铁粉和硫粉的混合粉末中，硫粉的量应________(填“过量”或“少量”)，其原因是________________________________________________________________________

________________________________________________________________________。

(3)反应在惰性气体环境中进行的原因_________________________________________。

(4)用烧热的玻璃棒点触混合粉末，反应即可发生并持续进行，原因是_______________。

(5)步骤②中加入浓NaOH溶液并稍稍加热的目的是________________________________________________________________________，

反应的离子方程式为___________________________________________________。

(6)你认为上述实验步骤中还需改进的是________(填上述的步骤序号)；改进的理由________________________________________________________________________；

改进后的步骤为______________________________________________________。

解析：铁与硫的反应为Fe+SFeS；若反应过程中有氧气参与，就可能生成+3价的铁，所以探究实验关键的操作就是避开O₂参与，包括溶液中的反应。

答案：[猜想与假设](二)+3

23．测血钙的含量时，可将2.0 mL血液用蒸馏水稀释后，向其中加入足量草酸铵(NH₄)₂C₂O₄晶体，反应生成CaC₂O₄沉淀。将沉淀用稀硫酸处理得H₂C₂O₄后，再用酸性KMnO₄溶液滴定，氧化产物为CO₂，还原产物为Mn²⁺，若终点时用去20.0 mL 1.0×10^－4 mol/L的KMnO₄溶液。

(1)写出用KMnO₄滴定H₂C₂O₄的离子方程式________________________________________________________________________。

(2)判断滴定终点的方法是________________________________________________________________________。

(3)计算：血液中含钙离子的浓度为________g·mL^－1。

解析：因为KMnO₄溶液至反应完毕过量时，会使溶液呈紫色，故可用滴入一滴酸性KMnO₄溶液由无色变为浅紫色且半分钟不退色的方法来判断终点。由题意知可能发生反应的离子方程式为：2MnO+5H₂C₂O₄+6H⁺===2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O、Ca²⁺+C₂O===CaC₂O₄↓、CaC₂O₄+2H⁺===Ca²⁺+H₂C₂O₄。

设2 mL血液中含Ca²⁺的物质的量为x，则

5Ca²⁺-5CaC₂O₄-5H₂C₂O₄-2MnO

5　 　　　 2

x　　20.0×10^－3 L×1.0×10^－4 mol/L

x＝5.0×10^－6 mol,1 mL血液中Ca²⁺的浓度为

＝1.0×10^－4 g·mL^－1。

答案：(1)2MnO+5H₂C₂O₄+6H⁺===2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O　(2)当滴入1滴酸性KMnO₄溶液后溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不退色　(3)1.0×10^－4

22. 常温下，pH＝2的高碘酸(HIO₄)溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，所得溶液显酸性；0.01 mol/L的碘酸(HIO3)或高锰酸(HMnO4)溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，所得溶液显中性。

请回答下列问题：

(1)高碘酸是________(填“强酸”或“弱酸”)，理由是________________________________________________________________________。

(2)0.01 mol/L的碘酸(HIO₃)溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合所得溶液中IO与Na+的浓度关系是________(填“大于”、“小于”或“等于”)。

(3)已知高碘酸和硫酸锰在溶液中反应生成高锰酸、碘酸和硫酸，此反应中的还原剂是__________(写化学式)，该反应的离子方程式为________________________________________________________________________。

解析：pH＝2的高碘酸(HIO₄)溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，所得溶液显酸性，则高碘酸必定是不完全电离，可推知高碘酸是弱酸；同理可推出碘酸(HIO₃)和高锰酸为强酸，等物质的量反应后，IO与Na⁺的浓度相等。

答案：(1)弱酸　pH＝2的高碘酸电离出的c(H⁺)和pH＝2的NaOH溶液电离出的c(OH^－)相等，且两者体积相等，但所得溶液显酸性，则高碘酸必定是不完全电离，所以高碘酸是弱酸　(2)等于　(3)MnSO₄　2Mn²⁺+5HIO₄+3H₂O===2MnO+5IO+11H⁺