6.用价层电子对互斥理论预测H2S和BF3的立体结构,两个结论都正确的是( )
A.直线形;三角锥型 B.V形;三角锥型
C.直线形;平面三角形 D.V形;平面三角形
解析:S原子最外层尚有孤对电子,参与成键电子对间的排斥,故H2S为V形结构;BF3中B原子最外层电子全部参与成键,三条B-F键等效排斥,故分子的立体构型为平面三角形。
答案:D
5.下列说法中错误的是( )
A.SO2、SO3都是极性分子
B.在NH和[Cu(NH3)4]2+中都存在配位键
C.元素电负性越大的原子,吸引电子的能力越强
D.原子晶体中原子以共价键结合,具有键能大、熔点高、硬度大的特性
解析:SO3是非极性分子。
答案:A
4.(2009·上海单科,2)以下表示氦原子结构的化学用语中,对电子运动状态描述最详尽的是( )
解析:A、B、C三个选项只是表达出氦原子核外有2个电子,而D项能详尽地描述出电子的运动状态。
3.(2008·海南化学,22)在硼酸[B(OH)3]分子中,B原子与3个羟基相连,其晶体具有与石墨相似的层状结构。则分子中B原子杂化轨道的类型及同层分子间的主要作用力分别是( )
A.sp,范德华力 B.sp2,范德华力 C.sp2,氢键 D.sp3,氢键
解析:由石墨的晶体结构知C原子为sp2杂化,故B原子也为sp2杂化,但由于B(OH)3中B原子与3个羟基相连,羟基间能形成氢键,故同层分子间的主要作用力为氢键。
答案:C
2. 在有机物分子中,当碳原子连有4个不同原子或原子团时,这种碳原子称为“手性碳原子”,凡具有一个手性碳原子的化合物一定具有光学活性。例如,如图所示有机物含有一个手性碳原子,具有光学活性。当发生下列化学变化,生成的新有机物无光学活性的是( )
A.与新制银氨溶液共热 B.与甲酸酯化
C.与金属钠发生置换反应 D.与H2加成
解析: 中的手性碳原子为标*的碳原子,当该碳原子失去手性后新有机物无光学活性。其与H2加成后生成CCH3OOCHCH2OHCH2OH,原手性碳原子失去手性,其他(A、B、C三项)反应后,仍具有手性碳原子,故仍具有光学活性。
1.Co(Ⅲ)的八面体配合物为CoClm·nNH3,若1 mol配合物与AgNO3作用生成1 mol AgCl沉淀,则m、n的值是( )
A.m=1,n=5 B.m=3,n=4 C.m=5,n=1 D.m=4,n=5
解析:由1 mol配合物生成1 mol AgCl知道1 mol配合物电离出1 mol Cl-即配离子显+1价,外界有一个Cl-,又因为Co显+3价,所以[CoClm-1·nNH3]+中有两个Cl-,即m=3,又因为是八面体,所以n=6-2=4。
答案:B
10. (2009·山东理综,33)右图中X是一种具有水果香味的合成香料,A是直链有机物,E与FeCl3溶液作用显紫色。
请根据上述信息回答:
(1)H中含氧官能团的名称是________,B―→I的反应类型为________。
(2)只用一种试剂鉴别D、E、H,该试剂是________。
(3)H与J互为同分异构体,J在酸性条件下水解有乙酸生成,J的结构简式为________。
(4)D和F反应生成X的化学方程式为________________。
解析:E的分子式为C6H6O且与FeCl3溶液作用显紫色,由此推出E为 ,F为 ,由X和F的分子式得到D的分子式是C4H8O2且为酸,由题意知A是直链有机物,故B为CH3CH2CH2CH2OH,C为CH3CH2CH2CHO,D为CH3CH2CH2COOH;A既能与银氨溶液反应又能与H2在催化剂Ni和加热条件下发生加成反应,且与2 mol H2反应,说明除了醛基外还有双键,由此推出H为不饱和酸,J是H的同分异构体且能发生水解生成乙酸,故J的结构简式为CH3COOCHCH2;由B(醇)在浓H2SO4和加热的条件下生成不饱和烃(I),此反应类型是消去反应;溴水与E反应生成白色沉淀,与H因发生加成反应而退色,与D没有明显现象,故可用溴水鉴别D、E、H。
答案:(1)羧基 消去反应 (2)溴水
9. (2009·四川理综,28)四川汶川盛产品质优良的甜樱桃。甜樱桃中含有一种羟基酸(用A表示),A的碳链结构无支链,化学式为C4H6O5;1.34 g A与足量的碳酸氢钠溶液反应,生成标准状况下的气体0.448 L。A在一定条件下可发生如下转化:
A催化剂加热BCDE
其中B、C、D、E分别代表一种直链有机物,它们的碳原子数相等。E的化学式为C4H6O6(转化过程中生成的其他产物略去)。
已知:
A的合成方法如下:
②G+2H2OA+2M
其中,F、G、M分别代表一种有机物。
请回答下列问题:
(1)A的结构简式是________________。
(2)C生成D的化学方程式是________________________________________________________________________。
(3)A与乙醇之间发生分子间脱水反应,可能生成的有机物共有________种。
(4)F的结构简式是________________。
(5)写出G与水反应生成A和M的化学方程式:________________。
8.(2009·江苏单科,19)多沙唑嗪盐酸盐是一种用于治疗高血压的药物。多沙唑嗪的合成路线如下:
(1)写出D中两种含氧官能团的名称:________和________。
(2)写出满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式________________。
①苯的衍生物,且苯环上的一取代产物只有两种; ②与Na2CO3溶液反应放出CO2气体;③水解后的产物才能与FeCl3溶液发生显色反应。
(3)E―→F的反应中还可能生成一种有机副产物,该副产物的结构简式为________________________________________________________________________。
(4)由F制备多沙唑嗪的反应中要加入试剂
X(C10H10N3O2Cl),X的结构简式为_________ ________________________________。
(5)苯乙酸乙酯是一种常见的合成香料。请设计合理的方案以苯甲醛和乙醇为原料合成苯乙酸乙酯(用合成路线流程图表示,并注明反应条件)。
提示:①R-Br+NaCN―→R-CN+NaBr;②合成过程中无机试剂任选;③合成路线流程图示例如下:
解析:(1)掌握常见的官能团“-OH”、“-CHO”“ ”“R-O-R”等。(2)D分子式为C9H8O4,不饱和度Ω==6,1个苯环4个不饱和度,故除苯环外还有2个不饱和键。与Na2CO3反应放出CO2气体,故有“-COOH”;水解后的产物能与FeCl3发生显色反应,故为酚形成的酯,结构“”,再结合不饱和度及苯环上一取代产物只有两种可推断出其中一种同分异构体为 ,将“-CH3”移位可得
7. (2009·浙江理综,29)苄佐卡因是一种医用麻醉药品,学名对氨基苯甲酸乙酯,它以对硝基甲苯为主要起始原料经下列反应制得:
(1)写出A、B、C的结构简式:A________________、B________________、C________________。
(2)用1H核磁共振谱可以证明化合物C中有________种氢处于不同的化学环境。
(3)写出同时符合下列要求的化合物C的所有同分异构体的结构简式(E、F、G除外)________。
①化合物是1,4二取代苯,其中苯环上的一个取代基是硝基
②分子中含有结构的基团
注:E、F、G结构如下:
(4)E、F、G中有一化合物经酸性水解,其中的一种产物能与FeCl3溶液发生显色反应,写出该水解反应的化学方程式________________。
(5)苄佐卡因(D)的水解反应如下:
+C2H5OH
化合物H经聚合反应可制成高分子纤维,广泛用于通讯、导弹、宇航等领域。请写出该聚合反应的化学方程式________________。
解析:(1) 在KMnO4(H+)作用下-CH3被氧化成-COOH,由C转化为D时为还原,可知是-NO2转化为-NH2,说明A转化为C是发生酯化反应形成-COOCH2CH3结构,所以A为 、B为CH3CH2OH、C为 ;(2) 中对位对称,共有4种氢;(3)中据信息可知结构中对位有-NO2且含有 结构,说明是酯或羧酸,先考虑酯,先拿出 结构,再按脂肪酸酯、芳香酸酯有序思维,最后考虑羧酸;
(4)观察E、F、G可知水解后能产生酚羟基的只有F;(5)苄佐卡因碱性水解得 ,酸化后生成 ,发生缩聚反应形成高分子纤维。