17、化学键，晶体类型及性质(近10年来的化学高考命题中的呈现率：70%)

[点题]最近发现一种有钛原子和碳原子构成的气态团簇分子，结构如NaCl晶体图所示，顶角和面心的原子是钛原子，棱的中心和体心的原子是碳原子，它的化学式为______。 [点晴] 错误解答：由结构图可知，顶点上的原子被8个晶胞共用，面心上的原子被两个晶胞共用，棱的中心的原子被4个晶胞共用，而体心中的原子被一个晶胞专用。根据这样的思路：每个晶胞中Ti的个数为8*(1/8)+6*(1/2)=4；C的个数为1+12*(1/4)=4。因此每个晶胞中有4个Ti和4个C，该物质的化学式为Ti₄C₄(或TiC也可以)。错误原因：忽略指定的结构为“气态团簇分子”，把它按常规的“晶胞”处理。正确解答：由于该结构为“气态团簇分子”，给出的结构就是一个“完整”的分子，因此结构中的每个原子都是构成分子的一部分。由于该“气态团簇分子”结构含有14个Ti和13个C，于是该物质的化学式为Ti1₄C₁₃。

[点题] 纳米材料的表面粒子占总粒子数比例极大，这是它有许多特殊性质的主要

原因。假设某纳米颗粒的大小和结构恰好与氯化钠晶胞(最小结构单元)相同

(如右图所示)，则这种纳米颗粒的表面粒子数与总粒子数的比值为

A．7：8　　　　 B．13：14　　　　　　 C．25：26　　　　　　 D．26：27

[点晴] D 。

[点题]下列说法中正确的是

A．冰、水和水蒸气中都存在氢键　　

B．除稀有气体外的非金属元素都能生成不同价态的含氧酸

C．金属离子和自由电子间通过金属键形成的晶体是金属晶体

D．CO₂与SiO₂都是分子晶体，所以它们有接近的熔、沸点

[点晴] 水分子之间存在形成氢键，水蒸气中不一定含有氢键；B中F、O没有含氧酸；D中SiO₂是原子晶体。故选C。

[点题]钛酸钡的热稳定性好，且介电常数高，它在小型变压器中应用很多，在话筒和扩音器中用作陶瓷变频器。其晶体结构示意如图，试回答：　

16、电化学知识(近10年来的化学高考命题中的呈现率：100%)

[点题]用惰性电极电解一定浓度的硫酸铜溶液，通电一段时间后，向所得的溶液中加入0.1mol Cu(OH)₂后恰好恢复到电解前的浓度和PH。则电解过程中转移的电子数为( ) A、0.1mol B、0.2mol C、0.3mol D、0.4mol [点晴] 错误解答：选B。由于电解后加入0.1mol Cu(OH)₂，恰好恢复到电解前，而0.1mol Cu(OH)₂中含0.1molCu²⁺，即反应过程中有0.1molCu²⁺被还原，因此电解过程中共有0.2mol电子发生转移。错误原因：对电解硫酸铜溶液的反应没有深入的掌握，而且忽略了题目中加入的物质为Cu(OH)₂。正确解答：电解硫酸铜溶液的反应方程式为： 2CuSO₄ + 2H₂O = 2Cu+ 2H₂SO₄ + O₂↑ 从上述方程式可以看出，电解硫酸铜过程中，只析出铜和释放出氧气。因此，电解前后只有铜和氧的改变，电解后加入CuO就可以使溶液恢复原来状态。但本题提示加入Cu(OH)₂后溶液恢复原来状态，说明电解过程中不仅硫酸铜被电解，而且有水被电解(因为硫酸铜被电解完全)。0.1molCu(OH)₂可以可以看作是0.1mol的CuO和0.1mol H₂O，因此电解过程中有0.1mol的硫酸铜和0.1mol的水被电解。故选D。 [点题]消毒、杀菌，是抗“非典”消毒剂。一种家用环保消毒液产生装置。其原理中用石墨作电极电解饱和氯化钠溶液，制得有较强杀菌能力的消毒液，该仪器的原理如图所示，

试回答：(1)“84”消毒液在日常生活中被广泛使用。该消毒液无色，

pH大于7，对某些有色物质有漂白作用。你认为它可能的有效成分

是　　 A．SO₂　　 B．Na₂CO₃ 　　C．KMnO₄ 　　　D．NaClO

(2)写出电极名称 a极　　　　　 ，b极　　　　　 　。

(3)消毒液的有效成分是　　　　　　 。

(4)写出有关离子方程式　　　　　　　 。

(5)若在电解过程中因温度上升，生成了少量的NaClO₃，即发生了反应：3Cl₂ + 6 NaOH =5 NaCl + NaClO₃ + 3H₂O 测量得n (NaClO):n(NaClO₃) = 5∶1，则整个过程中，氧化产物与还原产物的物质的量之比是　　　　　 。

[点晴] (1)D(2)由"为使氯气完全被吸收"应在电解槽下部产生氯气，故a极为负极，b极为正极。(3)由方程式：Cl₂ + 2 NaOH = NaCl + NaClO + H₂O有效成分为：NaClO

(4)2Cl^- + H₂O=2 OH^- + H₂↑ + Cl₂↑　　Cl₂ + 2OH^-= Cl^- + ClO^- + H₂O

(5)由于整个过程氯气完全被吸收，氯化钠、水为原料，所以H₂、 NaClO与NaClO₃为产物；其中H₂为还原产物，和为氧化产物，由：1mol Cl→1mol ClO^-失电子2 mol，1mol Cl→1mol ClO₃^-失电子6 mol，若设NaClO为5 mol则NaClO₃为1mol，氧化产物为6mol，共失电子：5 mol×2 + 6 mol = 16mol，而生成1mol H₂需转移电子2mol，则：n(H₂)= 16mol／2 = 8 mol，故氧化产物与还原产物的物质的量之比是： 6：8=3：4

[点题]熔融碳酸盐燃料电池(MCFS)，发明于1889

年，上世纪的30~60年代在荷兰得到广泛的发

展，而且建成了寿命超过40000小时的电池，

可应用于中心电站。

现有一个碳酸盐燃料电池，以一定比例

Ll₂CO₃和Na₂CO₃低熔混合物为电解质。操作温

度为650℃，在此温度下以镍为催化剂，以煤

气(CO、H₂)直接作燃料，其工作原理如图所示。

请回答下列问题：

(1)B极为　　 极，发生　　　 (填“氧化”或“还原”)反应，该极发生的电极反应为　　　　　　　　　 ；

15、盐类的水解(近10年来的化学高考命题中的呈现率：100%)

[点题]等物质的量浓度的下列物质的溶液，其PH值由大到小的顺序是

(1)NaCl　 (2)CH₃COONa　 (3)NH₄Cl　　 (4)AlCl₃　 (5) 苯酚钠溶液(6)Ba(OH)₂　　 (7)Na₂CO₂　　 (8)NaHCO₃　　 (9)NaHSO₄　　 (10)NaOH　 (11)H₂SO₄

[点晴]首先将11种物质按碱，水解显碱性的盐不水解的盐，水解显酸性的盐、酸分成五类，再分段判断PH值大小，正确答案是(6)＞(10)＞(7)＞(5)＞(8)＞(2)＞(1)＞(3)＞(4)＞(9)＞(11)

14、化学反应速率、化学平衡(近10年来的化学高考命题中的呈现率：90%)

[点题]　 在一定条件下的密闭容器中进行反应A(g)+2B(g) 3C(g),已知起始时

入n molA和3n molB,平衡时C的物质的量为m mol，若改变条件，可使C的物质的量

m~2m之间变化，则n与m的关系是(　 )

A.n＜m　　　　　 B.m＝2n　　　　 C.m＜1.5n　　　 D.n＞m

[点晴]　 C 。

[点题]温度为T℃，压强为1.01×10⁶Pa条件下，某密闭容器下列反应达到化学平衡A(g)+ B(g)3C(?)，测得此时c(A)=0.022 mol·L^-1；压缩容器使压强增大到2.02×10⁶Pa，第二次达到平衡时，测得c(A)=0.05 mol·L^-1；若继续压缩容器，使压强增大到4.04×10⁷Pa，第三次达到平衡时，测得c(A)=0.75 mol·L^-1；则下列关于C物质状态的推测正确的是

A．C为非气态　　　　　　　　　　 B．C为气态

C．第二次达到平衡时C为气态　　 D．第三次达到平衡时C为非气态

[点晴] C D。

13、溶液的浓度、溶解度(近10年来的化学高考命题中的呈现率：60%)

[点题]25℃时，硫酸铜的溶解度为Sg，将Sg无水硫酸铜粉末加入到(100+S)g饱和到铜溶液中，得到一定量的蓝色晶体，若将此晶体溶解配制成饱和溶液，应加入的水的质量是

A．100g　　　 B．(100+S)g　　 C．(100-)g　　 D．(100-)g

[点晴]很多学生拿到本题就开始列未知数解方程，试图算出答案，结果发现所给数据过于抽象，计算量过大而放弃，其实将题目通览后通过流程图不难发现：

将晶体溶解所加的水量就是将Sg无水硫酸铜配成饱和溶液所需的水量，即100g。故选A。

[点题]在100g浓度为18mol/L、密度为ρ(g/cm3)的浓硫酸中加入一定量的水稀释成9mol的硫酸，则加入的水的体积为

A　 小于100mL　　　 B　 等于100mL C　 大于100mL　　　　 D　 等于100/ρmL

[点晴]硫酸密度随浓度的减小而减小，设稀释后的硫酸密度为ρ₁g/L.则ρ₁<ρ。

(100/ρ)×18＝［(100+ρ_水×V_水)／ρ₁］×9

V_水＝(200ρ₁/ρ)-100　因ρ₁<ρ则V_水<100mL。

[点题]酒瓶的标鉴上有55℃的字样，它表示

A．该酒在55℃的条件下酿造　　　　　　　　 B．该酒的沸点为55℃100mL

C．该酒中含乙醇55mL100g　　　　　　　　　 D．该酒中含乙醇55g

[点晴] 化学的考查离不开化学在社会生活中的应用，如：环境、能源、医药、材料等。而这一方面往往我们学生致命的弱点。在高考化学试题中，对这方面知识也进行了一定程度的考查。现将日常生活中的化学问题列举如下：无铅汽油、可降解饭盒、无磷洗衣粉、含氟牙膏的使用，旧电池的回收，食用含碘盐，明矾净水及各种消毒剂的使用，钢铁腐蚀，各种新型电池等。当今的环境问题主要包括：温室效应、酸雨、臭氧层被破坏、光化学烟雾、白色污染、赤潮、含磷洗衣粉的使用、重金属及其盐的污染、沙漠化等。解决好这类问题关键在于知识的积累和化学原理的应用。溶质为液体时，配制的溶液是有体积分数表示。故选C。

[点题]实验室里需480mL1.0mol/LNaOH溶液，若用固体NaOH配制，则应取NaOH的质量为　　 A．19.2g　　　 B．20.0g　　　 C．29.6g　　　 D．39.2g

[点晴]480mL1.0mol/LNaOH溶液有19.2gNaOH(s)，但实验室中没有480mL容量瓶。有500mL容量瓶，故应称取NaOH固体20.0g。选B。

12、溶液浓度、离子浓度的比较、pH值及计算(近10年来的化学高考命题中的呈现率：100%)

[点题]欲使0.1mol^-1K₂CO₃溶液中[K⁺]=2[CO]，应采取的措施是

A．加少量盐酸　　 B．加适量的KOH　　 C．加适量的水　　　 D．加适量的NaOH

[点晴]本题要运用平衡移动原理，解题时首先看清是电离平衡的移动还是水解平衡的移动，K₂CO₃溶液中存在水解平衡：CO+H₂O HCO+OH^－导致[K⁺]>2[CO]，若使[CO]升高，应使水解平衡向左移动，则应引入少量OH^－，而加入KOH会同时增加[K⁺]，所以只能加适量的NaOH，A错在能使平衡向左移动，但实际消耗3CO，[CO]不升反降，C错在稀释促进CO水解，[CO]会下降。故选D。

[点题]混合Na₂S跟NaHS两溶液，此混合溶液中，下列关系一定正确的是(　 )

A．[Na⁺]+[H⁺]==2[S^2-]+[HS^-]+[OH^-]　　 B．[Na⁺]＞[HS^-]＞[S^2-]＞[OH^-]

C．[Na⁺]＝[S^2-]+[HS^-]+[H₂S]　　　　　 D．[HS^-]＞[H⁺]＞[OH^-]＞[Na⁺]

[点晴]　 A。

　[点题]25℃时，向1mLpH=a的盐酸中滴加10mL pH=b的NaOH溶液，当溶液中

n(Cl^－=n(Na⁺)时，则a+b的值为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

A．13　　　　　　　　　　　　　　 B．14　　　　　　　　　　　 C．15　　　　　　　　　　　 D．不能确定

[点晴] A

11、判断离子方程式的正误(近10年来的化学高考命题中的呈现率：100%)

[点题]下列离子方程式正确的是

A．向碘化亚铁溶液中通入少量氯气　 2Fe²⁺+Cl₂=2Fe³⁺+2Cl^－

B．向次氯酸钙溶液中通入过量二氧化硫　　 Ca²⁺+2ClO^－+SO₂+H₂O=CaSO₃↓+2HClO

C．向硫酸氢钠溶液中滴入氢氧化钠溶液至中性　　 H⁺+SO+Ba²⁺+OH^－=BaSO₄↓+H₂O

D．将氢氧化铁粉末加入氢碘酸中　　 Fe(OH)₃+3H=Fe³⁺+3H₂O

[点晴] 离子方程式的书写易错点有1．拆与不拆　 2．是否符合事实　 3．局部约分　 4．量的关系，书写或判断时应特别注意这几点。正确答案：均错。对A、B两选项的判断需要运用知识迁移能力，将FeI₂与FeBr₂联系，将SO₂与CO₂联系，同学们的漏洞在于易在迁移时注重相同点，忽略差异，思维定势严重，溴化亚铁中Fe²⁺还原性＞Br^－，所以少量Cl₂只能将Fe²⁺氧化，Br^－不参加反应，而FeI₂中I^－还原性＞Fe²⁺，首先被氧化的是I^－，Fe²⁺不参加反应，若忽视差异照猫画虎，必然出错，同理，SO₂与CO₂的区别在于SO₂具有较强的还原性，易被次氯酸盐氧化，因此该反应是氧化还原反应而非简单的复分解。C选项中同学们易忽略量的关系，审题时应注意“至中性”这一限定条件，以H⁺与OH^－的中和反应做为主要矛盾加以考虑，而不要将两个离子反应简单相加。D选项中同学们容易忽Fe³⁺能将I^－氧化所以二者不能共存的事实，简单地将题意理解成氢碘酸作为强酸能将Fe(OH)₃溶解。正确答案：　　 A．2I^－+Cl₂=I₂+Cl₂ B．Ca²⁺+2ClO^－+H₂O+SO₂=CaSO₄↓+H⁺+Cl^－+HClO

C．2H⁺+SO+Ba²⁺+2OH^－=BaSO₄↓+2H₂O　 D．2Fe(OH)₃+6H⁺+2I^－=2Fe²⁺+I₂+6H₂O

10、离子的鉴别(近10年来的化学高考命题中的呈现率：80%)

[点题]某溶液中有NH₄⁺、Mg²⁺、Fe²⁺和Al³⁺四种离子，若向其中加入过量的NaOH溶液，微热并搅拌，再加入过量的盐酸，溶液中大量减少的阳离子是 A、NH₄⁺ 　B、Mg²⁺ 　C、Fe²⁺ 　D、Al³⁺ [点晴] 错误解答：选A。由于NH₄⁺与OH^-作用生成一水合氨，一水合氨在加热条件下分解释放出氨气，因此离子浓度将减小。错误原因：因不能掌握Fe(OH)2的强还原性而漏选。正确解答：本题不仅NH₄⁺离子会减少(原因见“错误解答”)，而且，当往溶液中加入氢氧化钠时，Fe²⁺会生成Fe(OH)₂沉淀。Fe(OH)₂具有具有强还原性，容易被空气中的氧气所氧化，转化为Fe(OH)₃(题目具备氧化的条件)，再加盐酸时，溶解为Fe³⁺。因此Fe³⁺也会大量减少。本题正确选项为A、C。

9、离子共存(近10年来的化学高考命题中的呈现率：100%)

[点题]下列各种溶液中，能大量共存的无色透明的离子组

A．使PH=0的溶液： Fe²⁺ 、NO₃^-、SO₄^2-、I^-

B．C(H⁺)=10^-14mol· L^-1的溶液中：Na⁺ 、AlO₂^-、S^2-、SO₃^2-

C．酸性环境下：Na⁺ 、　Cu²⁺　 、NO₃^-、SO₄^2-、

D．使紫色石蕊试液变红的溶液中：K⁺ 、Na⁺ 、Ca²⁺ 、HCO₃^-

[点晴] 首先要看题目要求离子共存还是不共存，二看题目的隐含的条件：酸性？碱性？有色？还是无色？三看是否发生离子反应或氧化还原反应。选项A：NO₃-在PH=0的溶液酸性中会氧化Fe²⁺成Fe³⁺, 选项C虽共存但Cu²⁺ 有颜色。选项D使紫色石蕊试液变红的溶液中为酸性溶液，HCO₃^- 不能存在。故选B。

[点题]常温下，某溶液中由水电离产生的c[H⁺]、C(OH^-)满足c(H⁺)·c(OH⁺)=10^-24，则下各

离子在该溶液中一定可以大量共存的是

A．K⁺ Na⁺　　 AlO₂^- Cl^-　　　　　　　　　　　　　　 B．Na⁺　　 Cl^-　　 SO₄^2-　　 HCO₃^-

C．NH₄⁺　　 Na⁺　 NO₃^- SO₄^2- D．Ba²⁺　 　Na⁺　　 Cl^-　　 NO₃^-

[点晴]　 D

8、原子量、分子量，化合价(近10年来的化学高考命题中的呈现率：80%)

[点题]某元素R硝酸盐的相对分子质量为m，该元素相同价态的硫酸盐的相对分子质量为n，则该元素的可能化合价是 A、(m-n)/14 B、(n-m)/14 C、(2m-n)/28 D、(n-2m)/28 [点晴] 错误解答：假设该元素化合价为k，则硝酸盐化学式为R(NO₃)k，硫酸盐化学式为R₂(SO₄)k。根据相对分子质量的概念，该元素的硝酸盐、硫酸盐的相对分子质量分别为R+62k、2R+96k，结合题目给出的两种分子的相对分子质量依次为m、n，可推知k值为(2m-n)/28，答案为C。错误原因：没有考虑该元素化合价为偶数的情况。当K为偶数时，硫酸盐的化学式应该是R(SO₄)k/2。 正确解答：假设该元素化合价为k，若k为奇数，则硝酸盐化学式为R(NO₃)k，硫酸盐的化学式为R₂(SO₄)k。根据相对分子质量的概念，该元素的硝酸盐、硫酸盐的相对分子质量分别为R+62k、2R+96k，结合题目给出的两种分子的相对分子质量依次为m、n，可推知k值为(2m-n)/28，答案为C；当k为偶数时，则硝酸盐的化学式为R(NO₃)k，硫酸盐的化学式为R(SO₄)k/2。根据相对分子质量的概念，该元素的硝酸盐、硫酸盐的相对分子质量分别为R+62k、R+48k，结合题目给出的两种分子的相对分子质量依次为m、n，可推知k值为(m-n)/14，答案为A。故选AC。

[点题]用足量的CO还原32.0 g某种氧化物，将生成的气体通入足量澄清石灰水中，得到60 g沉淀，则该氧化物是

A　 FeO　　 B　 Fe₂O₃　　 C　 CuO　　 D　 Cu₂O

[点晴] 解题时，关键是要运用化学的学科思想抓住变化过程的某个方面，分析清楚，就能形成解题思路，找到解法。守恒原理(守恒原理的内容非常丰富，如氧化还原中的“电子得失守恒”、溶液中的“电荷守恒”、变化过程中的“某元素守恒”，还有质量守恒、体积守恒等等。)、差量原理、平均值的原理、整体思维、十字交叉法、等效原理、极限思维等，往往是“巧思妙解”的基础。

思路一：根据氧化物与二氧化碳的质量比来求解。

根据题意，可知　 m(CO₂)= 0.6mol　　　 则m(氧化物)：m(CO₂)=32.0：26.4=1.21：1

A　 FeO　　　　 CO₂ 72：44=1.64：1　 B Fe₂O₃　　　 3CO₂ 160：132=1.21：1

C　 CuO　　　　 CO₂ 　80：44=1.82：1　 D　 Cu₂O　　　 CO₂ 144：44=3.27：1　

故选B。

思路二：根据氧化物中氧的质量分数来求。

根据题意，可知0.6molCO₂ 比0.6molCO多了0.6mol的氧原子(9.6g)，是CO从氧化物里夺取的，所以氧化物中氧的质量分数为9.6/32.0=0.30. 在四个选项中，只有B。