31.(15分)已知X、Y和Z三种元素的原子序数之和等于48。X的一种1:1型氢化物分子中既有σ键又有π键。Z是金属元素,Z的单质和化合物有广泛的用途。已知Z的核电荷数小于28,且次外层有2个未成对电子。工业上利用ZO2和碳酸钡在熔融状态下制取化合物M(M可看做一种含氧酸盐)。M有显著的“压电性能”,应用于超声波的发生装置。经X射线分析,M晶体的最小重复单位为正方体(如右图),边长为4.03×1010 m,顶点位置为Z4+所占,体心位置为Ba2+所占,所有棱心位置为O2所占。

⑴Y在周期表中位于________________;Z4+的核外电子排布式为

______________;

⑵X的该种氢化物分子构型为     ,X在该氢化物中以   方式杂化。X和Y形成的化合物的熔点应该   (填“高于”或“低于”)X氢化物的熔点。

⑶①制备M的化学反应方程式是________________________________________;

②在M晶体中,若将Z4+置于立方体的体心,Ba2+置于立方体的顶点,则O2处于立方体的_________;

③在M晶体中,Z4+的氧配位数为________;

④已知O2半径为1.40×1010 m,则Z4+半径为___________m。

[答案](15分)

⑴第四周期 第ⅡA族   1s22s22p63s23p6

⑵直线型  sp  高于

⑶①TiO2+BaCO3==BaTiO3+CO2↑  ②面心   ③6    ④6.15×10-11

[解析]由X的一种1:1型氢化物分子中既有σ键又有π键,可得氢化物中既有单键又有重键,X应是碳,氢化物是乙炔,分子中碳原子采用sp杂化。次外层有2个未成对电子的价电子排布式为3d24s2或3d104s2,又由于Z的核电荷数小于28,则只有3d24s2符合题意,是钛,根据X、Y和Z三种元素的原子序数之和等于48,可得Y的核电荷数等于20,位于第四周期IIA。

[考点]物质结构与性质

29.(8分)红矾钠(重铬酸钠:Na2Cr2O7·2H2O)是重要的基本化工原料,在印染工业、电镀工业和皮革工业中作辅助剂,在化学工业和制药工业中也可作氧化剂,应用领域十分广泛。

    实验室中红矾钠可用一种铬铁矿(主要成分:FeO·Cr2O3,还含有少量铝的氧化物)通过以下过程来制取。

I氧化   IINaOH溶液浸取  III
 

   铬铁矿等原料                     Na2CrO4溶液

IV加H2SO4酸化       V
 
                        产品:Na­2Cr2O7·2H­2O

  

                        铬渣(含硫酸钠)

回答下列问题:

⑴步骤I中反应化学方程式为:4FeO·Cr2O3+8Na2CO3­+7O2→8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2在常温下该反应速率极慢,下列措施中能使反应速率增大的是        。(填字母)

       A.将原料粉碎   B.增加纯碱的用量   C.升高温度

⑵步骤III需将溶液的pH调至7~8,并煮沸,其目的是          

⑶步骤IV中发生反应的离子方程式为          

⑷利用下面的复分解反应,将红矾钠与KCl固体按1:2物质的量之比混合溶于水后经适当操作可得到K2Cr2O7晶体:Na2Cr2O7+2KCl=K2Cr2O7+2NaCl (已知:温度对氯化钠的溶解度影响很小,对重铬酸钾的溶解度影响较大)。基本实验步骤为:①溶解;②          ;③           ;④冷却、结晶,再过滤得K2Cr2O7晶体。其中③应在           (填“高温”或“低温”)条件下进行。

[答案](8分)

⑴A、C(2分)   ⑵除去AlO2-杂质(1分)

⑶2CrO42-+2H+==Cr2O72-+H2O(2分)

⑷②蒸发(1分) ③过滤(1分)    高温(1分)

[解析]⑴将原料粉碎,即增大反应物的接触面积,可加快反应速率,由于纯碱是固体,固体用量的多少不影响化学反应速率,升高温度可加快反应速率。⑵由于题中明确铬铁矿中含有少量铝的氧化物,故后续操作必须除去铝,要注意的是本题不能回答除铁,原因是步骤I中反应已生成Fe2O3。⑶利用步骤V的反应可反推步骤IV中生成物是Na2Cr2O7,由此可知酸化时发生了CrO42-离子的缩合反应。⑷由于④进行冷却结晶,故③必为趁热过滤。

[考点]化学实验--化学生产中流程图分析

选考题(选择30、31题其中一道作答,请在答题纸上标明所选题号)

28.(8分)电浮选凝聚法是工业上采用的一种污水处理方法:保持污水的pH在5.0~6.0之间,通过电解生成Fe(OH)3沉淀。Fe(OH)3有吸附性,可吸附污物而沉积下来,具有净化水的作用。阴极产生的气泡把污水中悬浮物带到水面形成浮渣层,刮去(或撇掉)浮渣层,即起到了浮选净化的作用。某科研小组用电浮选凝聚法处理污水,设计装置示意图,如图所示。

⑴实验时若污水中离子浓度较小,导电能力较差,产生气泡速率缓慢,无法使悬浮物形成浮渣。此时,应向污水中加入适量的__________。

a.BaSO4   b.CH3CH2OH   c.Na2SO4   d.NaOH

⑵电解池阳极发生了两个电极反应,其中一个反应生成一种无色气体,则阳极的电极反应式分别是

Ⅰ._____________________________;Ⅱ.______________________________。

⑶电极反应Ⅰ和Ⅱ的生成物反应得到Fe(OH)3沉淀的离子方程式是___________________________。

⑷该燃料电池是以熔融碳酸盐为电解质,CH4为燃料,空气为氧化剂,稀土金属材料做电极。为了使该燃料电池长时间稳定运行,电池的电解质组成应保持稳定,电池工作时必须有部分A物质参加循环(见上图)。A物质的化学式是_________________;

[答案](10分)

⑴c   (2分) ⑵Fe-2e=Fe2+    4OH- 4 e= 2H2O+O2   (各2分)

⑶4Fe2++10H2O + O2= 4Fe(OH)3↓+8H+      (2分)

⑷CO2   (2分)

[解析]⑴为了增强溶液的导电性,因此可选用易溶性强电解质溶液,排除a和b。考虑到题中要求电解时保持污水的pH在5.0~6.0之间,因此不能添加NaOH。⑵电解时铁作阳极,因此主要发生Fe-2e=Fe2+,同时也发生副反应,即溶液中的OH-失电子被氧化生成O2。⑶根据得失电子守恒和电荷守恒即可得离子方程式。⑷由于原电池的负极产物有水生成,所以负极必有CO32-参加,同时根据碳守恒可知A必为CO2,负极反应式可表示为CH4+4CO32-8e-=5CO2+2H2O。

[考点]电化学基础--电解原理的综合应用

27.(9分)以下是25℃时几种难溶电解质的溶解度:

难溶电解质
Mg(OH)2
Cu(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
溶解度/g
9×104
1.7×106
1.5×104
3.0×109

    在无机化合物的提纯中,常利用难溶电解质的溶解平衡原理除去某些离子。例如:

    ①为了除去氯化铵中的杂质Fe3+,先将混合物溶于水,加入一定量的试剂反应,过滤结晶。

    ②为了除去氯化镁晶体中的杂质Fe3+,先将混合物溶于水,加入足量的Mg(OH)2,充分反应,过滤结晶。

    ③为了除去硫酸铜晶体中的杂质Fe2+,先将混合物溶于水,加入一定量的H2O2,将Fe2+氧化成Fe3+,调节溶液的pH=4,过滤结晶。请回答下列问题:

⑴上述三个除杂方案都能够达到很好效果,Fe2+、Fe3+都被转化为     而除去。

⑵①中加入的试剂应该选择___________________________为宜。

⑶②中除去Fe3+所发生的总反应的离子方程式为_____________________________。

⑷下列与方案③相关的叙述中,正确的是__________________(填字母)。

       A.H2O2是绿色氧化剂,在氧化过程中不引进杂质、不产生污染

       B.将Fe2+氧化为Fe3+的主要原因是Fe(OH)2沉淀比Fe(OH)3沉淀较难过滤

       C.调节溶液pH=4可选择的试剂是氢氧化铜或碱式碳酸铜

       D.Cu2+可以大量存在于pH=4的溶液中

       E.在pH>4的溶液中Fe3+一定不能大量存在

[答案](9分)⑴氢氧化铁(1分)    ⑵氨水(1分)

⑶2Fe3++3Mg(OH)2 == 3 Mg2+ +2Fe(OH)3 (3分)

⑷A C D E(4分)

[解析]①中为了不引入杂质离子,应加入氨水使Fe3+沉淀,而不能用NaOH溶液。②中根据溶解度表可明确Mg(OH)2能较容易转化为Fe(OH)3,因此在MgCl2溶液中加入足量Mg(OH)2可除去Fe3+,然后将沉淀一并过滤。③中利用高价阳离子Fe3+极易水解的特点,据题意可知调节溶液的pH=4可使Fe3+沉淀完全,为了不引入杂质离子,因此可使用CuO、Cu(OH)2、CuCO3等调节溶液的pH。

[考点]电解质溶解--沉淀溶解平衡

26.(10分)A、B、C、D、E是短周期元素组成的中学常见的物质,它们的转化关系如图所示(部分产物和反应条件略去)

⑴若C为当今需要减排的一种热点温室气体,B为一种弱酸,则A化学式为______________。

⑵若D为白色胶状难溶物,且与A摩尔质量相等,则反应③的离子方程式为  ____________。

⑶若A为CO,则D的化学式为____________;t ℃时,在2 L的密闭的容器中加入3 mol CO和0.75 mol水蒸气,达到平衡时,CO的转化率为20%,在相同温度下再加入3.75 mol 水蒸气,再次达到平衡时,CO的转化率为_________。

[答案](8分)

⑴ F2 (2分)    ⑵3Al3++3AlO2-+6H2O=4Al(OH)3↓(2分) ⑶Na2CO3 (2分)60%(2分)

[解析]⑴若C为CO2,则符合转化关系“的A有三种:,考虑到E为弱酸,则A应是F2

⑵若D为白色胶状难溶物,设X为铝盐,D为Al(OH)3。先看转化关系:应有OHAlO2 Al(OH)3。再看相对分子质量:Mr(D) = 78,与Na2O2的摩尔质量相同,且转化关系也吻合,故反应③的离子方程式为3Al3++3AlO2-+6H2O=4Al(OH)3↓。

⑶若“A为CO”,则B为CO2、X为NaOH,C为NaHCO3,D为Na2CO3

根据CO的转化率为20%可求得在t ℃时该反应的平衡常数等于1,设再次达平衡时消耗xmolCO

CO+H2OCO+H2

起始:3  4.5

变化:x   x    x  x

平衡:3-x  4.5-x  x  x

则有:x2/[(3-x)(4.5-x)]=1,解得x=1.8mol,由此求得a (CO)=1.8/3×100%=60%。

[考点]元素及其化合物、化学反应速率与化学平衡

 0  42971  42979  42985  42989  42995  42997  43001  43007  43009  43015  43021  43025  43027  43031  43037  43039  43045  43049  43051  43055  43057  43061  43063  43065  43066  43067  43069  43070  43071  43073  43075  43079  43081  43085  43087  43091  43097  43099  43105  43109  43111  43115  43121  43127  43129  43135  43139  43141  43147  43151  43157  43165  447348 

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