19．(14分)β-拉帕醌(β-lapachone)是一种抗癌新药，合成路线如下：

(1)已知X的分子式为C₅H₉Cl，则X的结构式为：　 ▲　　 。

(2)反应类型A→B　 ▲　　 。

(3)上述反应中，原子利用率达100%的是　 ▲　　 (选填：“A→B”、“B→C”、“D→E”、“E→F”)。

(4)D→E发生的是取代反应，还有一种副产物与E互为同分异构体，且属于醚类，该物质的结构简式为：　 ▲　　 。

(5)化合物B的同分异构体很多，满足下列条件的同分异构体数目有　 ▲　　　 种(不包括立体异构)。

①属于苯的衍生物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ②苯环上有两个取代基　

③分子中含有一个手性碳原子　 　　　　　　　　　 ④分子中有一个醛基和一个羧基

(6)已知：双烯合成反应：，

试由2-甲基-1,3-丁二烯和乙烯为原料(无机试剂及催化剂任用)合成高分子

。

　 提示：合成路线流程图示例如下：

18．(12分) 氮化硅硬度大、熔点高、不溶于酸(氢氟酸除外)，是一种重要的结构陶瓷材料。一种用工业硅(含少量钾、钠、铁、铜的氧化物)，已知硅的熔点是1420℃，高温下氧气及水蒸气能明显腐蚀氮化硅。一种合成氮化硅的工艺主要流程如下：

(1)净化N₂和H₂时，铜屑的作用是：　　　　　　 ▲　　　　　 ；硅胶的作用是　　 　　　 ▲　 。

(2)在氮化炉中3SiO₂(s)+2N₂(g)=Si₃N₄(s) △H=－727.5kJ/mol，开始时为什么要严格控制氮气的流速以控制温度：　 　 ▲　　 ；体系中要通入适量的氢气是为了　▲　　 。

(3)X可能是　 ▲　　 (选填：“盐酸”、“硝酸”、“硫酸”、“氢氟酸”)。

(4)如何说明氮化硅产品已用水洗干净？　 ▲　　 。

(5)用硅粉作硅源、叠氮化钠(NaN₃)作氮源，直接燃烧生成氮化硅(发生置换反应)，该反应的化学方程式为：　 ▲　 。

17．(8分)生物质资源是一种污染小的可再生能源。生物质的主要转化途径及主要产物如下图。

(1)下列有关说法正确的是　 　▲　　　　　　　 。

a.生物质能，本质上能量来源于太阳能

b.由纤维素水解获得的乙醇属生物质能

c.生物质裂解获得的汽油、柴油等属于纯净物

d.由植物秸杆等发酵获得的沼气，主要成是甲烷

(2)由生物质能获得的CO和H₂，当两者1∶1催化反应，其原子利用率达100%，合成的物质可能是　　　　 ▲　　　　　 。

　 　　a．汽油　　 　　　　　 b．甲醇　　　　 　　　　　　　 c．甲醛　　　　 　　 d．乙酸

(3)已知在生物质气化炉中可发生：

C(s) + CO₂(g) = 2CO(g) △H= 172kJ/mol

CH₄(g)+ H₂O(g) = CO(g) + 3H₂(g)　 △H= 206kJ/mol

CH₄(g)+ 2H₂O(g) = CO₂(g) + 4H₂(g)　 △H= 165kJ/mol

则：C(s) + H₂O(g) = CO(g) + H₂(g)　 △H=　　　 ▲　　　 kJ/mol。

(4)已知碳的气化反应在不同温度下平衡常数的对数值(lgK)如下表：

反应：CO(g) + H₂O(g) CO₂(g) + H₂(g)，该反应的△H　 　▲　 　0(选填：“＞”、“＜”、“＝”)；在900K时，该反应平衡常数的对数值(lgK)=　 ▲　　 。

16．(10分)美国科学家理查德-海克和日本科学家根岸英一、铃木彰因在研发“有机合成中的钯催化的交叉偶联”而获得2010年度诺贝尔化学奖。有机合成常用的钯/活性炭催化剂长期使用，催化剂会被杂质(如：铁、有机物等)污染而失去活性，成为废催化剂，需对其再生回收。一种由废催化剂制取氯化钯的工艺流程如下：

(1)甲酸在反应中的作用是　 ▲　 (选填：“氧化剂”、“还原剂”)。

(2)加浓氨水时，钯转变为可溶性[Pd(NH₃)₄]²⁺，此时铁的存在形式是　 ▲ (写化学式)。

(3)钯在王水(浓硝酸与浓盐酸按体积比1∶3)中转化为H₂PdCl₄，硝酸还原为NO，该反应的化学方程式为：　　　 ▲　　　　 。

(4)700℃焙烧1的目的是：　　　　　　　 ▲　　 ；550℃焙烧2的目的是：　　　　 ▲　　 。

15．(12分)NiSO₄·6H₂O是一种绿色易溶于水的晶体，广泛用于化学镀镍、生产电池等，可由电镀废渣(除含镍外，还含有：Cu、Zn、Fe、Cr等杂质)为原料获得。操作步骤如下：

①用稀硫酸溶液溶解废渣，保持pH约1.5，搅拌30min，过滤。

②向滤液中滴入适量的Na₂S，除去Cu²⁺、Zn²⁺，过滤。

③保持滤液在40℃左右，用6%的H₂O₂氧化Fe²⁺，再在95℃加入NaOH调节pH，除去铁和铬。

④在③的滤液中加入足量Na₂CO₃溶液，搅拌，得NiCO₃沉淀。

⑤　　 ▲　 。

⑥　　 ▲　 。

⑦蒸发、冷却结晶并从溶液中分离出晶体。

⑧用少量乙醇洗涤并凉干。

(1)步骤②除可观察到黑色沉淀外，还可嗅到臭鸡蛋气味，用离子方程式说明气体的产生： ▲ 。

(2)步骤③中，加6%的H₂O₂时，温度不能过高，其原因是：　　 ▲　 。

(3)除铁方法有两种，一是用H₂O₂作氧化剂，控制pH值2-4范围内生成氢氧化铁沉淀；另一种方法常用NaClO₃作氧化剂，在较小的pH条件下水解，最终生成一种浅黄色的黄铁矾钠［Na₂Fe₆(SO₄)₄(OH)₁₂］沉淀除去。右图是温度-pH值与生成的沉淀关系图，图中阴影部分是黄铁矾稳定存在的区域(已知25℃时，Fe(OH)₃的Ksp= 2.64×10⁻³⁹)。

下列说法正确的是　　　 ▲　　 (选填序号)。

a．FeOOH中铁为+2价

b．若在25℃时，用H₂O₂氧化Fe²⁺，再在pH=4时除去铁，此时溶液中c(Fe³⁺)=2.64×10⁻²⁹

c．用氯酸钠在酸性条件下氧化Fe²⁺离子方程式为：6Fe²⁺+ClO₃^－+6H⁺=6Fe³⁺+Cl^－+3H₂O d．工业生产中温度常保持在85-95℃生成黄铁矾钢，此时水体的pH约为1.2-1.8

(4)确定步骤④中Na₂CO₃溶液足量，碳酸镍已完全沉淀的简单方法是：　▲　。

(5)补充上述步骤⑤和⑥[可提供的试剂有6mol/L的H₂SO₄溶液，蒸馏水、pH试纸]。

14．工业上采用乙烯和水蒸气在催化剂(磷酸/硅藻土)表面合成乙醇，反应原理为：

CH₂=CH₂(g) + H₂O(g) CH₃CH₂OH(g)，副产物有乙醛、乙醚及乙烯的聚合物等。下图是乙烯的总转化率随温度、压强的变化关系，下列说法正确的是

A．合成乙醇的反应一定为吸热反应

B．目前工业上采用250-300℃，主要是在此温度下乙烯的转化率最大

C．目前工业上采用加压条件(7MPa左右)，目的是提高乙醇的产率和加快反应速率

D．相同催化剂下，在300℃ 14.7MPa乙醇产率反而比300℃ 7MPa低得多，是因为加压平衡向逆反应方向移动

非选择题

13．已知A、B、C、D、E是短周期中原子序数依次增大的5种元素，B、C同周期，D、E也同周期， D原子最外层电子数与最内层电子数相等，A、B、C、D的原子序数之和是E的两倍，D与C形成的化合物是一种耐高温材料，A、B形成的气态化合物的水溶液呈碱性。下列说法正确的是

　 　 A．原子半径：D＞E＞B＞C＞A

B．热稳定性：EA_4­＞A₂C

C．单质D可用海水作原料获得

D．化合物DC与化合物EC₂中化学键类型相同

12．下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是

A．0.1mol/LNaHS溶液：c(OH^－)=c(H⁺) + 2c(H₂S)+c(HS^－)

B．常温下，pH≈5.5的0.1mol/LNaHSO₃溶液：c(Na⁺)＞c(HSO)＞c(H₂SO₃)＞c(SO)

C．25℃时，pH=9.4，浓度均为0.10 mol/L的HCN与NaCN的混合溶液：

c(Na⁺)＞c(CN^－)＞c(HCN)＞c(OH^－)

D．浓度均为0.1mol/L的Na₂CO₃与NaHCO₃混合溶液：

c(Na⁺)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH^－)

11．我国新建的某海岛发电示意图如图，已知铅蓄电池放电时的总反应为：

Pb+PbO₂+2H₂SO₄ = 2PbSO₄+2H₂O,

下列有关说法正确的是

A．图中涉及的能量转化方式只有3种

B．蓄电池供电时，负极的电极反应为：

Pb +SO₄^2―－2e^－=PbSO₄

C．储能时若充电时间过长，阳极流向阴极的气体可

能是H₂

D．该发电工艺可实现零排放

10．下列实验操作与预期目的或所得结论一致的是