25. (12分)钨是我国丰产元素，是熔点最高的金属 , 广泛用于拉制灯泡的灯丝 , 有“光明使者”的美誉。钨在自然界主要以钨 (+6价) 酸盐的形式存在。有开采价值的钨矿石是白钨矿和黑钨矿。白钨矿的主要成分是钨酸钙 (CaWO₄)；黑钨矿的主要成分是铁和锰的钨酸盐，化学式常写成(Fe,Mn)WO₄ ，钨酸(H₂WO₄)酸性很弱，难溶于水。黑钨矿传统冶炼工艺的第一阶段是碱 熔法：

　　 其中 A、B、C 都是钨的化合物。回答：

(1) 　₇₄W在周期表的位置是第　　　 周期。

(2) 写出上述流程中B 、C 的化学式：B____________；　 C_____________

(3) 钨冶炼工艺的第二阶段则是用碳、氢等还原剂把氧化钨还原为金属钨。对钨的纯度要求不高时 , 可用碳作还原剂。写出用碳还原氧化钨制取金属钨的化学方程式：______________________________________________________________；

为了获得可以拉制灯丝的高纯度金属钨,不宜用碳而必须用氢气作还原剂 ,为什么 ?_____________________________________________。

(4) 仲钨酸的阱盐在热分解时会发生内在氧化还原反应 ,我国钨化学研究的奠基人顾冀东先生采用这一反应制得了蓝色的、非整比的钨氧化物 WO_3-x 。 这种蓝色氧化钨具有比表面大、易还原的优点 , 在制钨粉时温度容易控制 ,目前冶炼拉制钨丝的金属钨都用蓝色氧化钨为原料。经分析 , 得知蓝色氧化钨中钨的质量分数为 0.7985。

①计算 WO_3-x中的x值。X=_______________ 。 (相对原子质量：W:183.84 ;O:16.00)

②一般认为，蓝色氧化钨的颜色和非整比暗示了在化合物中存在五价和六价两种价态的钨。则蓝色氧化钨中这两种价态的钨原子数比为________：________　　　 ．

24．(5分)将0.2mol·L^{－1 HA}溶液与0.2mol·L^－1 NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液中c(Na⁺)＞c(A^－)，则(用“＞”、“＜”或“＝”填写下列空白)。

(1)混合溶液中c(HA)_______c(A^－)；

(2)混合溶液中c(HA)+c(A^－)______0.1mol·L^－1；

(3)混合溶液中，由水电离出的c(OH^－)______0.2mol·L^－1HA溶液由水电离出的c(H⁺)；

(4)25℃时，如果取0.2mol·L^{－1 HA}溶液与0.11 mol·L^－1 NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液的pH＜7，则HA的电离程度______NaA的水解程度。

23.(11分)实验室现有下列药品：①蒸馏水；②用HNO₃酸化的AgNO₃溶液；③熟石灰；④Na₂CO₃；⑤NaCl；⑥食醋；⑦废干电池(锌筒内填有炭粉、MnO₂、NH₄Cl、淀粉等糊状物)。某课外兴趣小组同学准备进行下列实验研究：

(1)利用上述药品制NaOH溶液的化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(2)为制备NH₃，可先从废干电池中制备NH₄Cl。假设将废电池中的混合物溶于少量的水中，过滤除去不溶物，再蒸发滤液，并灼烧以制得干燥的NH₄Cl晶体。你认为这一设想是否合理？答：　　 ，其理由是　　　　　　　　 　　　　　　　　。

(3)他们在进行除去淀粉溶液中食盐的实验时，用鸡蛋壳膜自制了一个半透膜小袋，向其中装入混有NaCl的淀粉溶液，扎好袋口，这一实验的操作名称为　　　　　　 。要保证全部除去淀粉溶液里的食盐，实验中必须　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(4)由于实验(2)中NH₄Cl的制备较困难，且难以满足量的要求，现重新提供足量的浓氨水、浓NaOH溶液和NH₄Cl晶体，请设计一个最简单的实验，以快速制得NH₃。

①你设计的实验方案是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　

　　　　　　　　　　　　　　　　　。

②请运用化学原理对你的方案予以解释　　　　　　　　　　　　　　　　　 　。

22. (13分)三氯化铁是中学化学实验室中必　　　　　　不可少的重要试剂。某兴趣小组利用废铁屑(含少量铜等不与盐酸反应的杂质)来制备 FeCl₃•6H₂O，该同学设计的实验装置如图所示，A中放有m克废铁屑，烧杯中盛有过量的稀硝酸，实验时打开a ，关闭b ，从分液漏斗内向A中加过量的稀盐酸，此时溶液呈浅绿色，再打开b 进行过滤，过滤结束后，取烧杯内溶液倒入蒸发皿加热，蒸发掉部分水并使多余HNO₃分解，再降温结晶得FeCl₃•6H₂O晶体。

填写下列空白：

⑴ 如何检查装置A的气密性：　　　　　　　　　　　　　

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

⑵ 滴加盐酸时，发现反应速率较之同浓度盐酸与纯铁粉反应要快，其原因是　　　　　　

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

⑶ 将烧杯内溶液用蒸发、浓缩、再降温结晶法制得FeCl₃•6H₂O晶体，而不用直接蒸发结晶的方法来制得晶体的理由　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

⑷ 用该法制得的晶体中往往混有Fe (NO₃) ₃，为了制得较纯净的FeCl₃•6H₂O，可将烧杯内的稀硝酸换成　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

⑸ 若要测废铁屑的纯度，可测出从B中放出气体的体积V (已折算成标准状况，单位：L)，则废铁屑的纯度为：　　　　　　　　 (用含m、V的代数式表示)，请在框图C中画出必要的装置。

21.(6分)在Inorganic Syntheses一书中，有一装置是用以制备某种干燥的纯净气体，如下图所示：其A中应盛放一种密度比B中密度小的液体。下表中为几种液体的密度

现从上述液体中选出几种适宜的试剂来利用该装置制出干燥纯净气体．

(1)制备出的气体其化学式是　　　　　 。(写出全部可以制备的气体)

(2)应选用的试剂：A中盛　　　　 ；B中盛　　　　 。(任写一组)

(3)装置中毛细管的作用是　　　　　 　　　　　　　　　。

20. 某些含羟基的药物具有苦味，如以下结构的氯霉素：此药物分子中碳链末端羟基(－OH)中的氢原子换成来自棕榈酸中的原子团后，苦味消失，成为便于口服的无味氯霉素。以下关于无味氯霉素的叙述中正确的是(　　 )

A.　　　 它是棕榈酸的盐类　　　　　　　　 B.　　　 它是棕榈酸的酯类

C.　　　 它的水溶性变差，所以苦味消失　　 D.　　 它的水溶性变良，所以苦味消失

第II卷　非选择题(共80分)

19. 已知可逆反应aA+bB　　　　 cC中，物质的含量A%和C%随温度的变化曲线如图所示，下列说法正确的是(　　 )

A．该反应在T₁、T₃温度时达到过化学平衡

B．该反应在T₂温度时达到化学平衡

C．升高温度，平衡会向正反应方向移动

D．该反应的正反应是放热反应过

18.金属镍有广泛的用途。粗镍中含有少量杂质Fe、Zn、Cu、Pt，可用电解法制备高纯度的镍(已知：氧化性Fe²⁺＜Ni²⁺＜Cu²⁺)，下列叙述正确的是 (　　)

A．阳极发生还原反应，其电极反应式：Ni²⁺ + 2e^- ＝ Ni

B．电解过程中，阳极质量的减少与阴极质量的增加相等

C．电解后，溶液中存在的阳离子只有Fe²⁺ 和Zn²⁺

D．电解后，电解槽底部的阳极泥中只有Cu和Pt

17. NO₂^－既有氧化性，又有还原性。NaNO₂大量进入血液时，能将血红蛋白中的Fe²⁺氧化成Fe³⁺，正常的血红蛋白转化为高价铁血红蛋白，失去携氧功能，引起中毒，甚至死亡。下列各组试剂不能检验NO₂^－的是(　　)

A．FeCl₂和KSCN　 　B．AgNO₃和HNO₃　　　 C． KMnO₄和H₂SO₄ 　　D．KI和淀粉

16.下列说法或表示法正确的是(　　)

A．等量的白磷蒸气和白磷固体分别完全燃烧，后者放出热量多

B．由C(石墨)→C(金刚石)；ΔH ＝ +1.19 kJ· mol^-1可知，金刚石比石墨稳定

C．在稀溶液中：H⁺(aq)+OH^－(aq)＝ H₂O(l)；ΔH＝－57.3 kJ· mol^-1，若将含0.5 mol H₂SO₄的浓硫酸与含1 mol NaOH的溶液混合，放出的热量大于57.3 kJ

D．在101 kPa时，2g H₂完全燃烧生成液态水，放出285.8 kJ热量，氢气燃烧的热化学方程式表示为2H₂(g)+O₂(g)＝ 2H₂O(l)；ΔH＝－285.8 kJ· mol^-1