23.(2007年江苏(10分)实验室常利用甲醛法测定(NH4)2SO4样品中氮的质量分数,其反应原理为:

    4NH4++6HCHO=3H++6H2O+(CH2)6N4H+   [滴定时,1 mol(CH2)6N4H+与 l mol H+相当],

然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸,某兴趣小组用甲醛法进行了如下实验:

   步骤I  称取样品1.500g。

   步骤II  将样品溶解后,完全转移到250 mL容量瓶中,定容,充分摇匀。

   步骤Ⅲ  移取25.00mL样品溶液于250mL锥形瓶中,加入10mL20%的中性甲醛溶液,摇匀、静置

       5 min后,加入1~2滴酚酞试液,用NaOH标准溶液滴定至终点。

按上述操作方法再重复2次。  

  (1)根据步骤Ⅲ填空:

   ①碱式滴定管用蒸馏水洗涤后,直接加入NaOH标准溶液进行滴定,则测得样品中氮的质量分数

      (填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。

②锥形瓶用蒸馏水洗涤后,水未倒尽,则滴定时用去NaOH标准溶液的体积     

                       (填“偏大”、“偏小”或“无影响”)

③滴定时边滴边摇动锥形瓶,眼睛应观察     

      A.滴定管内液面的变化  B.锥形瓶内溶液颜色的变化

④滴定达到终点时,酚酞指示剂由     色变成     色。

 (2)滴定结果如下表所示:

 

若NaOH标准溶液的浓度为0.1010mol·L1则该样品中氮的质量分数为       

18.(16分)(2004全国)        O

                 ‖

抗击“非典”期间,过氧乙酸(CH3C-O-OH)是广为使用的消毒剂。它可由H2O2和冰醋酸反应制取,所以在过氧乙酸中常含有残留的H2O2。测定产品中过氧乙酸浓度c0。涉及下列反应:

①  □MnO4+□H2O2+□H+        □Mn2++□O2十□H2O

②  H2O2+2+2H+        I2+2H2O

O     

     ‖

③  CH3C-O-OH+2+2H+     CH3COOH+I2+H2O

请回答以下问题:

(l)配平反应①的离子方程式(配平系数填人以下方框内):

□MnO4+□H2O2+□H+        □Mn2++□O2十□H2O

(2)用Na2S2O3标准溶液滴定I2时(反应④)选用的指示剂是____________________。

(3)取b0 mL待测液,用硫酸使溶液酸化,再用浓度为a1 mol·的KmnO4标准溶液

 滴定其中的H2O2,耗用的KMnO4体积为b1 mL(反应①,滴定过程中KmnO4

 与过氧乙酸反应)。

另取b0 mL待测液,加入过量的KI,并用硫酸使溶液酸化,此时过氧乙酸和残留的H2O2都能跟 KI反应生成 I2(反应②和③)。再用浓度为a2 mol·的Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2,耗用Na2S2O3溶液体积为b2 mL。

请根据上述实验数据计算过氧乙酸的浓度(用含a1a2b0b1b2的代数式表示)。

c0= ________________________。

(4)为计算待测液中过氧乙酸的浓度c0,加入的KI的质量已过量但没有准确称量,是

 否影响测定结果 _______________(填是或否)

 0  4608  4616  4622  4626  4632  4634  4638  4644  4646  4652  4658  4662  4664  4668  4674  4676  4682  4686  4688  4692  4694  4698  4700  4702  4703  4704  4706  4707  4708  4710  4712  4716  4718  4722  4724  4728  4734  4736  4742  4746  4748  4752  4758  4764  4766  4772  4776  4778  4784  4788  4794  4802  447348 

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