醇类的化学性质与乙醇相似:能发生氧化反应和取代反应.如丙三醇的硝化反应为:
硝化甘油是一种烈性炸药.
醇分子中因为含有羟基而有极性,分子越大,羟基越少,极性越弱,在水中越难溶解;分子越小,羟基越多,极性越强,在水中越易溶解.所以:
(1)C1-C3的饱和一元醇与水以任意比混溶;C4-C11的饱和一元醇部分溶于水;C12以上的饱和一元醇不溶于水.
(2)乙二醇、丙三醇与水以任意比混溶.
(3)易溶于水.
说明:所有烃的含氧衍生物都可用通式3表示.
醇是分子中含有跟链烃基或苯环侧链上的碳结合的羟基的化合物.这一概念,可从以下几个层面理解:
(1)醇分子中含有羟基,且羟基个数不限,但不存在1个C原子上连有2个羟基的醇,因为这样的醇不稳定:
(2)羟基连接在链烃基上的是醇,如CH3OH、等,但不存在羟基连在烯键(或炔键)C原子上的醇,因为这样的醇也不稳定.
(3)羟基连在苯环上的不是醇,如,羟基连在苯环的侧链上的是醇,如
(4)此外还有定义中不包括的一点,羟基连在环烷基(或环烯基)的C原子上的也是醇,如等.
物质的性质是由物质的结构决定的,乙醇的结构决定了乙醇的性质,特别是化学性质.根据分子中极性键易断裂的原理,把握了乙醇的结构,也就掌握了乙醇的性质.
脱水反应有两种,一是分子内脱水,如:
这类脱水反应是消去反应,但不属于取代反应.二是分子间脱水,如:
这类脱水反应不是消去反应,而是取代反应.
消去反应有多种,有的消去小分子H2O分子,这样的反应又叫脱水反应,如①反应;有的消去其他小分子HX等,如:
这样的反应不叫脱水反应.
总的说来,消去、脱水、取代三反应间有如图6-4所示关系:
图6-4
2.乙醇的氧化反应
(1)燃烧氧化
C2H6O+3O22CO2+3H2O
①CH3CH2OH燃烧,火焰淡蓝色
②烃的含氧衍生物燃烧通式为:
CxHyOz+(x+-)O2xCO2+H2O
(2)催化氧化
①乙醇去氢被氧化
②催化过程为:
CH3CHO生成时,Cu又被释出,Cu也是参加反应的催化剂.
1.乙醇的取代反应
(1)乙醇与活泼金属的反应
2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑
①本反应是取代反应,也是置换反应.
②其他活泼金属也能与CH3CH2OH反应,如
2CH3CH2OH+MgMg(CH3CH2O)2+H2↑
③Na与乙醇的反应比与水的反应缓和的多:
2HO-H+2Na2NaOH+H2↑
说明乙醇中羟基上的H原子不如水分子中羟基上的H原子活泼
④CH3CH2ONa(aq)水解显碱性.
CH3CH2ONa+H-OHCH3CH2OH+NaOH
(2)乙醇与HBr的反应
CH3-CH2-OH+HBrCH3CH2Br+H2O
①该反应与卤代烃的水解反应方向相反:
但反应条件不同,不是可逆反应.
②反应中浓H2SO4是催化剂和脱水剂.
③反应物HBr是由浓H2SO4和NaBr提供的:
2NaBr+H2SO4Na2SO4+2HBr
④反应过程中,同时发生系列副反应,如:
2Br-+H2SO4(浓)Br2+SO2↑+2H2O+SO
(3)分子间脱水
①该反应是实验室制乙烯过程中的主要副反应.实验室制乙烯要求“迅速升温170℃”就是为减少该反应的发生.
②该反应属取代反应,而不是消去反应,因为脱水在分子间而非分子内进行.
③浓H2SO4是催化剂和脱水剂,是参加反应的催化剂.
乙醚生成时,H2SO4又被释出.
(4)硝化反应
(5)磺化反应
(1)乙醇是极性分子,易溶于极性溶剂,与水以任意比例混溶.
(2)离子化合物,大部分有机物都能溶于乙醇,乙醇是常见的有机溶剂.
(3)极性键①②③④在一定条件下都易断裂,碳碳键只有在燃烧或爆炸时才断裂.
(4)羟基与氢氧根的区别
①电子式不同
②电性不同
-OH呈电中性,OH-呈负电性.
③存在方式不同
-OH不能独立存在,只能与别的“基”结合在一起,OH-能够独立存在,如溶液中的和晶体中的OH-.
④稳定性不同
-OH不稳定,能与Na等发生反应,相比而言,OH-较稳定,即使与Fe3+等发生反应,也是整体参与的,OH-并未遭破坏.
16.某种橡胶分解产物为碳氢化合物。对这种碳氢化合物做以下实验:(1)若取一定量该碳氢化合物完全燃烧,使燃烧后的气体通过盛浓H2SO4的洗气瓶;增重0.72g,再通过石灰水,石灰水增重2.2g;(2)经测定,该碳氢化合物(气体)的密度是相同状况下氢气密度的34倍;(3)该碳氢化合物0.1mol能和32g溴起加成反应;(4)经分析,在(3)的生成物中,溴原子分布在不同的碳原子上,且分子中有一个C原子在支链上。试推断:
(1)该碳氢化合物的结构简式为____________,名称为____________。
(2)该橡胶的结构简式为_____________,名称为____________