题为“物质结构与性质”内容的试题。考生只能选做一题。若两题都做，一律按26题计分)

26．(10分)一氯乙酸(ClCH₂COOH)是无色晶体，可溶于水，其水溶液显酸性，是重要的有机反应中间体，可进行多种反应。

(1)一定条件下，一氯乙酸与苯可直接合成苯乙酸，其反应方程式是______________________　　　　　　　 (不要求标出反应条件)。

(2)工业上将一氯乙酸、2–丙醇与浓硫酸混合加热制备一氯乙酸异丙酯，一氯乙酸异丙酯的结构简式为_________________________ ；反应过程中，可能产生的有机副产物有异丙醚[(CH₃)₂CHOCH(CH₃)₂]和________________________(填结构简式)。

(3)pKa常用于表示物质的酸性强弱，pKa的数值越小，该物质的酸性越强。已知卤素原子对饱和脂肪酸的酸性影响具有相似性。25℃时一些卤代饱和脂肪酸的pKa数值如下：

卤代酸	F3CCOOH	Cl3CCOOH	F2CHCOOH	FCH2COOH	CH3CH2CHCOOH
pKa	0.23	0.65	1.24	2.66	2.85
卤代酸	ClCH2COOH	BrCH2COOH	ICH2COOH	CH3CHCH2COOH	CH2CH2CH2COOH
pKa	2.86	2.90	3.18	4.06	4.52

可见，25℃时卤素原子对卤代饱和脂肪酸的酸性影响有(写出2条即可)：

①____________________________________________________________________；

②____________________________________________________________________；

根据上述数据和规律判断， Cl₂CHCOOH的pKa的数值范围为_________________。

25．(9分)某些高分子催化剂可用于有机合成。下面是一种高分子催化剂(Ⅶ)合成路线的一部分(Ⅲ和Ⅵ都是Ⅶ的单体；反应均在一定条件下进行；化合物Ⅰ-Ⅲ和Ⅶ中含N杂环的性质类似于苯环)：

回答下列问题：

(1)写出由化合物Ⅰ合成化合物Ⅱ的反应方程式　　　 　　　　　　　　　(不要求标出反应条件)。

(2)下列关于化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的说法中，正确的是　　　 (填字母)。

A．化合物Ⅰ可以发生氧化反应　　　 B．化合物Ⅰ与金属钠反应不生成氢气

C．化合物Ⅱ可以发生水解反应　　

D．化合物Ⅲ不可以使溴的四氯化碳深液褪色　　 E．化合物Ⅲ属于烃

(3)化合物Ⅵ是　　　 (填字母)类化合物。

　A．醇　　　　 B．烷烃　　　　 C．烯烃　　　　 D．酸　　　　 E．酯

(4)写出2种可鉴别V和M的化学试剂　　　　　　　 。

(5)在上述合成路线中，化合物Ⅳ和V在催化剂的作用下与氧气反应生成Ⅵ和水，写出反应方程式　　　　　　 (不要求标出反应条件)。

24. (12分)化学学科中的平衡理论主要包括：化学平衡、电离平衡、水解平衡和溶解平衡四种，且均符合勒夏特列原理。请回答下列问题：

(1) 一定温度下，在一个固定容积的密闭容器中，可逆反应 A(g) +2B(g) 4C (g)　 △H >0 达到平衡时，c(A) =2 mol·L^-1，c ( B) = 7 mol·L^-1，c ( C) = 4 mol·L^-1。试确定B的起始浓度c (B)的取值范围是　　　　　 ；若改变条件重新达到平衡后体系中C的质量分数增大，下列措施可行的是　　　　　　 。

　　　 A. 增加C的物质的量　　 　　　 B. 加压　 　　 C. 升温　 　　 D. 使用催化剂

(2) 常温下，取 pH=2的盐酸和醋酸溶液各100mL, 向其中分别加入适量的Zn粒，反应过程中两溶液的pH变化如右图所示。则图中表示醋酸溶液中pH变化曲线的是　　　 　( 填“A”或“B”)。 设盐酸中加入的Zn质量为m₁，醋酸溶液中加入的Zn质量为 m₂。 则 m₁ 　　　　　m₂ ( 选填“<”、“=”、“>”)

(3) 在体积为3L的密闭容器中，CO与H₂在一定条件下反应生成甲醇：CO ( g) + 2H₂( g) → CH₃OH(g) 。反应达到平衡时，平衡常数表达式K= 　　　　　　　　　，升高温度，K值

　　　　　　 (填“增大”、“减小”或“不变”)。在500℃，从反应开始到平衡，氢气的平均反应速率v(H₂)=　　　　　　　　　　　　　　　 。

(4) 难溶电解质在水溶液中存在着电离平衡。在常温下，溶液里各离子浓度以它们化学计量数为方次的乘积是一个常数，叫溶度积常数。例如：　　 Cu(OH)₂(s)Cu²⁺ (aq) + 2OH ^- ( aq)，Ksp = c (Cu²⁺ ) [ c (OH ^- ) ]² = 2×10 ^-20。当溶液中各离子浓度方次的乘积大于溶度积时，则产生沉淀，反之固体溶解。若某CuSO₄溶液里c( Cu²⁺) =0.02 mol·L^-1，如果生成Cu(OH)₂沉淀，应调整溶液pH，使之大于　　　 ； 要使0.2 mol·L^-1的CuSO₄ 溶液中Cu²⁺沉淀较为完全 ( 使Cu²⁺浓度降至原来的千分之一)则应向溶液里加NaOH溶液，使溶液pH值为　　　　　 。

　　　 (5) 常温下，某纯碱(Na₂CO₃) 溶液中滴入酚酞，溶液呈红色。则该溶液呈　　　 性。在分析该溶液遇酚酞呈红色原因时，甲同学认为是配制溶液所用的纯碱样品中混有NaOH 所致；乙同学认为是溶液中Na₂CO₃电离出的CO₃^2-水解所致。请你设计一个简单的实验方案给甲和乙两位同学的说法以评判(包括操作、现象和结论)　　　　　　　　　　　　　

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

23．(10分)将磷肥生产中形成的副产物石膏(CaSO₄·2H₂O)转化为硫酸钾肥料和氯化钙水合物储热材料，无论从经济效益、资源综合利用还是从环境保护角度看都具有重要意义。以下是石膏转化为硫酸钾和氯化钙的工艺流程示意图。

(1)本工艺中所用的原料除CaSO₄•2H₂O、KCl外，还需要　　　　　　 等原料。

　 (2)写出石膏悬浊液中加入碳酸铵溶液后发生反应的离子方程式：　　　　　　　　　 。

　 (3)过滤I操作所得固体中，除CaCO₃外还含有　　　　　　 (填化学式)等物质，

该固体可用作生产水泥的原料。

　 (4)过滤I操作所得滤液是(NH₄)₂SO₄溶液。检验滤液中含有CO₃^2－的方法是：

　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

　 (5)硫酸钙结晶水合物(CaSO₄·6H₂O)是目前常用的无机储热材料，选择的依据是　　 。

　　　　 a．熔点较低(29℃熔化)　 b．能导电　 c．能制冷　　 d．无毒

　 (6)上述工艺流程中体现绿色化学理念的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

22．(12分)某工厂用软锰矿(含MnO₂约70%及Al₂O₃)和闪锌矿(含ZnS约80%及FeS)

共同生产MnO₂和Zn(干电池原料)：

已知① A是MnSO₄、ZnSO₄、Fe₂(SO₄)₃、Al₂(SO₄)₃的混合液。

(1)A中属于还原产物的是__________　　　　　　　　 ______。

(2)MnCO₃、Zn₂(OH)₂CO₃的作用是　　　　　　　　　 ； C的化学式是___________。

(3)该生产中除得到MnO₂和Zn以外，还可得到的副产品除Na₂SO₄外，还有____　 。

(4)从生产MnO₂和Zn的角度计算，软锰矿和闪锌矿的质量比大约是__________。

(二)称取两份质量均为1.96g的该硫酸亚铁铵，制成溶液。用未知浓度的KMnO₄酸性溶液进行滴定。

A．滴定时，将KMnO₄酸性溶液装在_______(填“酸式”或“碱式”)滴定管。

B．已知MnO₄^-被还原为Mn²⁺，试写出该滴定过程中的离子方程式： 　　　　　　；

C．判断该反应到达滴定终点的现象为　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　。

D．假设到达滴定终点时，用去V mL KMnO₄酸性溶液，则该KMnO₄酸性溶液的浓度为_______mol/L。

21.(11分) 已知SiO₂、SO₂、CO₂都是酸性氧化物，化学性质具有一定的相似性；Mg和Na的化学性质也具有一定的相似性(提示：2Mg+CO₂＝2MgO+C)

Ⅰ、用如图所示的装置进行Mg和SO₂的实验：

⑴选择制取SO₂的合适试剂　　　　　　　　 。

①10%的H₂SO₄溶液；②80%的H₂SO₄溶液；③Na₂SO₃固体；　　　 ④CaSO₃固体

⑵写出装置B中发生的主要反应的化学方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　　

　 ⑶你认为该装置是否有不足之处？　　　　　　 ，如果有，请一一说明　　　　　　　

　Ⅱ、某研究性学习小组进行了“实验室制Si”的研究，它们以课本为基础，查阅资料后得到以下可供参考的信息：

①工业上在高温时用C还原SiO₂可制得Si；　 ②Mg在点燃的条件下即可与SiO₂反应；

③金属硅化物与稀H₂SO₄反应生成硫酸盐和SiH₄；

④Si和SiO₂均不与稀H₂SO₄反应；　　　　　 ⑤SiH₄在空气中自燃。

他们在研究报告中记载着“……选用合适的物质在适宜的条件下充分反应；再用足量稀H₂SO₄溶解固体产物；然后过滤、洗涤、干燥；最后称量……在用稀H₂SO₄溶解固体产物时，发现有爆鸣声和火花，其产率也只有预期值的63%左右”。

　　 ⑷该小组“实验室制Si”的化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

⑸你估计“用稀H₂SO₄溶解固体产物时，发现有爆鸣声和火花”的原因是　　　　　　

19.(10分)工业制备的高锰酸钾是锰的重要化合物和常用的氧化剂。以下是工业上用软锰矿制备高锰酸钾的一种工艺流程。

(1)KMnO₄稀溶液是一种常用的消毒剂。其消毒原理与下列物质相同的是______(填代号)。

a. 84消毒液(NaClO溶液)　　 b. 双氧水　　　 c. 苯酚　　　 d. 75%酒精

(2)高锰酸钾保存在棕色试剂瓶，下列试剂保存不需要棕色试剂瓶的是_______(填代号)。

a. 浓硝酸　　　　 　b. 硝酸银　　　　　 c. 氯水　　　　 d. 烧碱

(3)上述流程中可以循环使用的物质有　　　　　　　 、　　　　　　 (写化学式)。

(4)若不考虑物质循环与制备过程中的损失，则1 mol MnO₂可制得　　　 mol KMnO₄。

(5)该生产中需要纯净的CO₂气体。若实验室要制备纯净的CO₂所需试剂最好选择___________(选填代号)。

a. 石灰石　　　 b. 稀HCl　　　 c. 稀H₂SO₄ 　　　　d. 纯碱

(6)操作Ⅰ的名称是_____________；操作Ⅱ是根据KMnO₄和K₂CO₃两物质在__________(填性质)上差异，采用____________(填操作步骤)、趁热过滤得到KMnO₄粗晶体的。

20.(13分)硫酸亚铁铵的化学式为(NH₄)₂SO₄•FeSO₄•6H₂O，商品名为摩尔盐。可由硫酸亚铁与硫酸铵反应生成硫酸亚铁铵，一般硫酸亚铁盐在空气中易被氧化，而形成摩尔盐后就比较稳定了。三种盐的溶解度(单位为g/100g水)如下表：

(一)实验室制取少量莫尔盐的流程如下：

试回答下列问题：

(1)步骤1中加入10%Na₂CO₃溶液的主要作用是　　　　　　　　　　　　　 ；　　　　　　

(2)步骤3中进行“趁热快速过滤”，可采取的措施是　　　　　　 (写出1种)，趁热过滤的目的是______________________________________；

(3)步骤4中加热浓缩至__________________时为止；

(4)步骤4中析出的晶体不含(NH₄)₂SO₄、FeSO₄的原因是__________________________，

理论上制得的莫尔盐的质量为________________。

18. 已知反应BeCl₂+Na₂BeO₂+2H₂O=2NaCl+2Be(OH)₂↓能完全进行，则下列推断中正确的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

　　 A. BeCl₂溶液的pH＜7，将其蒸干并灼烧后，得到的残留物可能为BeO

　　 B. Na₂BeO₂溶液的pH＞7，将其蒸干并灼烧后，得到的残留物可能为BeO

　　 C. Be(OH)₂既能溶于盐酸又能溶于烧碱溶液

D. BeCl₂水溶液的导电性强，因此BeCl₂一定是离子化合物

　　 第Ⅱ卷 (非选择题共87分)

17. X、Y、Z三种元素，若：X⁺与Y^－两种离子具有相同的电子层结构；Z元素的核内质子数比Y元素核内质子数少9个，Y和Z两元素可形成42个电子的YZ₃^-离子。下列说法正确的是

A．离子半径X⁺>Y^－ 　　　　　　　　　　

　B．原子序数X>Y>Z

C．X、Y、Z均属于短周期元素　　

D．X、Y、Z可形成XYZ、XYZ₃、XYZ₄等化合物。

16．下列说法中，正确的是

A．饱和石灰水中加入一定量生石灰，温度明显升高，所得溶液的 pH 会增大

B．AgCl悬浊液中存在平衡： AgCl(s) Ag⁺(aq)+Cl^―(aq)，往其中加入少量 NaCl粉末，平衡会向左移动，溶液中离子的总浓度会减小

C．AgCl 悬浊液中加入 KI 溶液，白色沉淀变成黄色，证明此条件下 Ksp(AgCl) > Ksp(AgI)

D．硬水含有较多Ca²⁺、Mg²⁺、HCO₃^―、SO₄^2―，加热煮沸可以完全除去其中的Ca²⁺、Mg²⁺