15、对角线规则:①②③。如:锂和镁和元素周期表中有特殊“对角线”关系,它们的性质相似。
Pb3O4:2PbO·PbO2、Pb2[PbO4](高价元素总是存在于酸根离子中)。
Fe3O4:FeO·Fe2O3、Fe(FeO2)2。
汞盐与亚汞盐:HgCl2(有杀菌作用,加热易升华,故俗称升汞)Hg2Cl2(白色沉淀、电子式∶‥‥∶Hg∶Hg∶‥‥∶,故俗甘汞)Hg↓(黑色)
铬黄:PbCrO4↓。赤血盐:K3[Fe(CN)6],黄血盐:K4[Fe(CN)6]。
金主要以游离态存在,以氰化法冶炼:2Au+4CN-+O2+H2O===2Cu(CN)2-+2OH-,
2[Cu(CN)2]-+Zn==2Au+Zn(CN)42-
王水为什么能溶解Au、Pt?HNO3强氧化性,HCl强配位性。Au和Pt溶于王水(NO产生):
HAuCl4、H2PtCl6。Au+4HCl+HNO3=HAuCl4+NO↑+2H2O
3Pt+4HNO3+18HCl==3H2[PtCl6]+4NO+8H2O
PCl5+AlCl3=[PCl4]+[AlCl4]-
PCl5+PCl5=[PCl4] +[PCl6]-
PBr5=PBr4++Br-
Cu不与稀盐酸反应,却为什么能与浓盐酸反应生成氢气?写出该反应的化学方程式。
2Cu+2H++6Cl-=2CuCl3-+H2
HgS不溶于强酸,但为什么可溶于HI(aq)?用化学方程式表示。
HgS+2H++4I-=HgI42-+H2S
两可配体:NO2-(∶N)与ONO-(O∶)。
[Co(NO2)(NH3)5]2+:一硝基·五氨合钴(Ⅲ)配离子
[Co(NO2)(NH3)5] +:一亚硝酸根·五氨合钴(Ⅲ)配离子
配合物的命名(内界的命名):简单离子→复杂离子→无机分子→有机分子→中心原子(氧化态)
[PtNO2NH3NH2OHPy]Cl:氯化硝基·氨·羟胺·吡啶合铂(Ⅱ)
[Pt(NH2)NO2 (NH3) 2]2+:氨基·硝基·二氨合铂(Ⅳ)
Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)]:一羟基·一草酸根·一水·一(乙二胺)合钴(Ⅲ)
[Co(NCS)(NH3)(en) 2]Br2:二溴化异硫氰根·氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ)
作图:CuSO4·5H2OCuSO4·3H2OCuSO4·H2OCuSO4CuOCu2O+O2↑
CuSO4·5H2O:可写成[Cu(H2O)4]SO4·H2O,结构为,加热失水时,先失Cu2+左边的两个非氢键水,再失Cu2+右边的两个水,最后失去以氢键与SO42-结合的水。
Cr2O72-(橙红色)+H2O═2CrO42-(黄色)+2H+
Cr2O72-+14H++6e-═2Cr3+(绿色)+7H2O Ф═+1.33V
CrO42-+4H2O+3e-═Cr(OH)3(固体)+5OH- Ф═-0.13V
碱性条件下的CrO42-的氧化性要比Cr2O72-弱得多!
K2Cr2O7→Cr3+:橙红色变绿色。
Cr3++4OH-=CrO2-+2H2O
2CrO2-+3H2O2+2OH-= 2CrO42-+4H2O
2CrO42-+2H+ = Cr2O72-+H2O
Cr2O72-+4H2O2+2H+ = 2CrO5 +5H2O(不是氧化还原反应)
2Cr2O72-+3H2O2+8H+ = 2Cr3++3O2↑+7H2O
14、HCN:H-C≡N。CrO5(蓝色):。
H3PO2(次磷酸):(NaH2PO2,不能写成NaPO!)。
PCl5:三角双锥,,。
O3:,真正的分子结构介于此两者之间。以极性键形成极性分子,分子构型是V型:,,存在一个键。(转移电子4/3e-)。
H2O2(HO-OH):。
4AgCl+3Se+6NaOH=2Ag2Se+Na2SeO3+4NaCl+3H2O
(或:3Se+6NaOH=2Na2Se+Na2SeO3+3H2O Na2Se+2AgCl═Ag2Se↓+2NaCl)
2MgCl2+2Na2CO3+H2O = Mg2(OH)2CO3↓+CO2↑+4NaCl
Mg2(OH)2CO3 = 2MgO+H2O+CO2↑
AlF:
(HCO3)22-双聚离子:,离子间形成氢键,降低了NaHCO3溶解度。同条件下,碳酸钠的溶解度略大于碳酸氢钠,Why?
NaH:。2Cu+2H2O+4CN-===2Cu(CN)2-+2OH-+H2↑。
各种卤酸根离子(ClO-、ClO2-、IO65-、ClO3-、ClO4-),除IO65-是sp3d2杂化外均为sp3杂化。注意:氧原子作配体时,可认为不提供电子,但作为中心原子时,认为它提供所有的6个价电子。
联氨(肼):N原子采取sp3杂化,两对孤对电子处于反位。
N2H4 :。氢叠氮酸(HN3):H-N=N≡N,
NO:
HNO3分子呈平面型(中心原子N价层电子总数为5,当作3对电子看待,故为sp2杂化):,。
Ag2S+HNO3(热、浓)→S↓+NO2↑+H2O+AgNO3
BiCl3水解得到BiOCl↓(先生成Bi(OH)2Cl,脱水生成BiOCl)
如:BiCl3水解生成OCl。
①出水解反应方程式;
②药上把BiOCl叫做次氯酸铋,你同意此名称吗?
③何配制BiCl3溶液?
④适量BiCl3固体置于浓NaCl液,得澄清液,清说出可能的原因。
答案:①BiCl3+H2O==BiOCl↓+2HCl
②同意。BiOCl中的Cl呈-1价,而次氯酸盐中Cl为+l价。
③BiCl3固体溶于少量浓盐酸中,再加水稀释。
④BiCl3与Cl-生成BiCl63-等配离子。
B2H6:,氢桥键属于三中心二电子键(即3C-2e-氢桥键)。
硼氢化合物的成键类型:(1)B-H正常;(2)B-B 正常;(3)B-H-B是3c-2e-键;(4)B-B-B是3c-2e-键。
13、反应机理(H2O2与Fe2+或Fe3+作用的机理,KO3与MnO2作用、浓H2SO4与EtOH作用)
(1)自由基反应(均裂)
①2O33O2:O3O2+O,NO+O3→NO2+O2,NO2+O→NO+O2。
②Cl2+CH4:Cl22Cl·(均裂);·Cl+CH4CH3·+HCl、CH3·+Cl2CH3Cl+Cl·;CH3·+Cl·CH3Cl、Cl·+Cl·Cl2;CH3·+CH3·C2H6(很好解释了产生C2H6的过程)。
(2)离子反应(异裂)
③CH2=CH2+Br2属于亲电加成反应:由于位阻的原因,采取反式加成。
Br2+(异裂),+(破坏π键)
④+Cl2属于亲电取代反应:3Cl2+2Fe===2FeCl3
FeCl3+Cl2+,+(破坏了大π键)
+,+HCl↑+FeCl3
⑤的生成同理:2H2SO4+HNO3===H3O++NO2++2HSO4-,很好的解释了混合酸中无NO3-,只有亲电的正离子NO2+。
如:完成方程式(反应体系内有4mol离子):
HNO3+2H2SO4(100%)=______+_____+_____NO2++H3O++2HSO4-
答:硝基苯的制取。本题为在100%H2SO4中的酸碱反应,并考查对数据的处理。在100% H2SO4中,H2SO4释出H+和HSO4-,H+能和H2O形成H3O+,HSO4-和水溶液中的OH-相当。
⑥卤仿反应(存在乙酰基“CH3――”结构):CH3――CH3+3NaOICH3COONa+CHI3+2NaOH
脱羧反应:
不对称加成:符合马氏规则(若有过氧化物存在,则生成反马氏产物)
eq \o(\s\up 2(H-Br----→(存在立体结构:)
氧化烯烃:CH3CH=CH2CH3--+MnO2+KOH(顺式,因为中间产物)。
12、羰基化合物:18电子规则
(1)单核:Fe(CO)58+10 Cr(CO)66+12 Ni(CO)410+8
(2)双核:
Mn2(CO)10:,d2sp3杂化(Mn(CO)5,只有17个电子,不存在)
Co2(CO)8:,或写成桥式:。
11、配合物
(1)Fe:3d5。μ=
①[FeF6]3-采用sp3d2杂化,呈八面体,外轨型,磁矩μ=的原因:F-电负性大,不易给出孤对电子,中心离子(Fe3+)的结构不发生改变。
②([Fe(CN)6]3-采用d2sp3杂化,内轨型,单电子数为1,磁矩μ=,能量低,稳定的物质。)CN-对电子排斥能力特别强。
(2)Cu2(CH3COO)4(H2O)2存在金属-金属键,其中CH3COO-是二齿配体。
乙二胺与铜离子形成螯合物:
(3)CO作为配体时,配原子为碳原子(电负性小,易给出电子)
CO的结构(三重键):或写成
∴M←(M为中心离子或原子)
10、一元弱酸[H+]=,弱酸和弱酸盐组成的缓冲液PH=PKa-lg。
9、顺反异构(平面)和对映异构(立体)
[Pt(NH3)2Cl2]:。
[Cr(H2O)4Cl2]+:。
8、ΔG=ΔH-TΔS=-RTlnk=-nFε
ε=E(+)-E(-) E=Eө+lg
ΔU=Q-W恒压下=====ΔH-PΔV Kp=Kc(RT)Δn
阿累尼乌斯公式:K=Ae-Ea/RT或㏑=()
注意:R一般用8.314,只有在KP=Kc(RT)- 2中R取0.082!
7、硼砂Na2B4O7·10H2O实际结构:Na2B4O5(OH)4•8H2O。
硼砂溶液是最好的缓冲溶液的原因:水解生成的酸和碱:
B4O72-+7H2O===2H3BO3+2B(OH)4-(H3BO3:Ka=6×10-10)
2.SiO2+2Ca5(PO4)3F+H2O==3Ca3(PO4)2+CaSiO3+HF↑