7.(07年广东化学·28)(10分)
已知苯甲醛在一定条件下可以通过Perkin反应生成肉桂酸(产率45-50%),另一个产物A也呈酸性,反应方程式如下:
C2H3CHO+(CH3CO)2O → C2H3CH=CHCOOH+ A
苯甲醛 肉桂酸
(1)Perkin反应合成肉桂酸的反应式中,反应物的物质的量之比为1︰1。产物A的名称是 。
(2)一定条件下,肉桂酸与乙醇反应生成香料肉桂酸乙酯,其反应方程式为 (不要求标出反应条件)
(3)取代苯甲醛也能发生Perkin反应,相应产物的产率如下:
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取代苯甲醛 |
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产率(%) |
15 |
23 |
33 |
0 |
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取代苯甲醛 |
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产率(%) |
71 |
63 |
52 |
82 |
可见,取代氢对Perkin反应的影响有(写出3条即可):
①____________________________________。
②____________________________________。
③____________________________________。
(4)溴苯(C6H5Br)与丙烯酸乙酯(CH2=CHCOOC2H5)在氮化钯催化下可直接合成肉桂酸乙酯,该反应属于Heck反应,是环B的一种取代反应,其反应方程式为
(不要求标出反应条件)
(5)Heck反应中,为了促进反应的进行,通常可加入一种显 (填字母)的物质
A.弱酸性
B.弱碱性
C.中性
D.强酸性
答案:(10分)
(1)乙酸
(2)C6H5CH=CHCOOH+C2H5OH → C6H5CH=CHCOOC2H5+H2O
(3)①苯环上有氯原子取代对反应有利②苯环上有甲基对反应不利③氯原子离醛基越远,对反应越不利(或氯原子取代时,邻位最有利,对位最不利)④甲基离醛基越远,对反应越有利(或甲基取代时,邻位最不利,对位最有利)⑤苯环上氯原子越多,对反应越有利⑥苯环上甲基越多,对反应越不利
(4)C6H5Br+CH2=CHCOOC2H5→C6H5CH=CHCOOC2H5+HBr
(5)B
解析:难度,中等,本题反应原理较新,相信参加过化学竞赛的同学会觉得更易入手一些,题目中的方程式可以利用原子守恒及已学原理搞定,官能团对反应活性的影响也不难观察出,解题时可从官能团种类、官能远近,官能团多少来分析其对产率的影响。考查学生对有机化合物分子式与命名、组成和结构特点及其相互联系的了解,以及对酯化反应、取代反应等的了解,考查学生通过推理获取新知识和归纳与文字表达能力、信息迁移能力双及以上各部分知识的综合运用能力。此类题应该说在一定意义上是05、06年有机题的翻版,但信息不同又有创新,很好地考查学生摄取信息,分析信息总结归纳能力。