8．[ 化学--选修有机化学基础](15分)(08年宁夏理综·36)

已知化合物A中各元素的质量分数分别为C 37.5%，H 4.2%和O 58.3%。请填空

(1)0.01 molA在空气中充分燃烧需消耗氧气1.01 L(标准状况)，则A的分子式是　　　　　 ；

(2)实验表明：A不能发生银镜反应。1molA与中量的碳酸氢钠溶液反应可以放出3 mol二氧化碳。在浓硫酸催化下，A与乙酸可发生酯化反应。核磁共振氢谱表明A分子中有4个氢处于完全相同的化学环境。则A的结构简式是　　　　　　　　　　 ；

(3)在浓硫酸催化和适宜的的反应条件下，A与足量的乙醇反应生成B(C₁₂H₂₀O₇)，B只有两种官能团，其数目比为3∶1。由A生成B的反应类型是　　　　　 ，该反应的化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　　 ；

(4)A失去1分子水后形成化合物C，写出C的两种可能的结构简式及其官能团的名称①　　　　　　　　　　 ，②　　　　　　　　　　 。

答案：［化学--选修有机化学基础］(15分)

(1)C₆H₈O₇

(2)

(3)酯化反应

(4)

碳碳双键　羧基

酯基　羧基　　　　(结构简式　分，官能团　分)

如写出下列结构简式和相应官能团，同样给分

酯基　羧基

羟基　羧基　酸酐基

羟基　羧基　酸酐基

羟基　羧基　碳碳双键　羰基

解析：(1)设A的分子式为CxHyOz,根据C和H的质量分数以及0.01molA消耗1.01L氧气，联立三个方程组，可解得A的分子式为C₆H₈O₇。

(2)A不能发生银镜反应，A中不含有醛基，A也不可能是甲酸酯。1molA与足量的碳酸氢钠溶液反应可以放出3mol二氧化碳，说明A中含有3个羧基。在浓硫酸催化下，A与乙酸可发生酯化反应，说明A中含有醇羟基。核磁共振氢谱表明A分子中有4个氢处于完全相同的化学环境。则A可能含有4个“-OH”或2个“-CH₂-”或4个“-CH”，根据分子式C₆H₈O₇判断该分子的不饱和度=3，4个“-CH”的=8，不符合分子式。

(3)在浓硫酸催化和适宜的的反应条件下，A与足量的乙醇反应生成B(C₁₂H₂₀O₇)，更进一步说明A中含有3个羧基。

(4)A失去1分子水后形成化合物C，由于A中含有3个羧基和1个羟基，羟基所连碳的邻位碳上有氢原子，在浓硫酸加热条件下可以发生消去反应产生碳碳双键，两个羧基可以脱水形成羧酸酐，羧基和醇羟基反应脱水成酯，A失去1分子水后形成化合物C发生的反应类型有：消去反应、酯化反应、两个羧基脱水成羧酸酐的反应。

7．(07年宁夏理综·31C)[化学-选修有机化学基础]

　 某烃类化合物A的质谱图表明其相对分子质量为84，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，核磁共振谱表明分子中只有一种类型的氢。

　 (1)A的结构简式为　　　　 ；

　　 (2)A中的碳原子是否都处于同一平面？　　　　 (填“是”或者“不是”)；

　　 (3)在下图中，D₁ 、D₂互为同分异构体，E₁ 、E₂互为同分异构体。

反应②的化学方程式为　　　　 ；C的化学名称为　　　　 ；E₂的结构简式是　　　　 ；④、⑥的反应类型依次是　 　　　。

答案：

　　 (1)

(2)是

(3)

		H3C－C-C－CH3+2NaOH+2NaOH
			H2C==C-C==CH2+2NaCl+2H2O
	2，3-二甲基-1，3-丁二烯

　　　　　　　　　　　　　　　 1，4-加成反应　　 取代反应

解析：烃类化合物A的相对分子质量为84，设其分子式为CxHy，则x的最大值为，此时H原子数y=0，显然不合理，所以x=6，y=12，即分子式C₆H₁₂，因分子中含有碳碳双键，且分子中只有一种类型的氢继12个氢原子完全相同，所以A的结构简

式为　　　　　　　　　 ，根据双键的结构特点可知6个碳原子共平面。

(3)根据图示可以得出，A与Cl₂发生加成反应生成B，B的结构简式为

；B在NaOH的 C₂H₅OH 作用下加热，将发生消去反应生成C为　　　　　　　　 ；C与Br₂的CCl₄发生加成反应，反应③为1，2-加成反应，则反应④为1，4-加成反应，所

以D₁为　　　　　　　　　 、D₁为　　　　　　　　　 ,D₁和D₂分别在NaOH的水溶液中

加热将发生水解反应生成相应的醇，因此E₁和E₂的结构简式分别是　　　　　　　 　　　、

　　　　　　　　 。

6．(09年宁夏理综·9)下列化合物中既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能在光照下与溴发生取代反应的是

A．甲苯　　　　　　　　　 B．乙醇　　　　　　　　　 C．丙烯　　　　　　　　　 D．乙烯

答案：C

解析：本题的突破口在第一个关键知识点：能使溴的四氯化碳溶液褪色的物质还有碳碳不饱和键，这样选项只剩下C和D了，再根据能与溴发生取代反应的物质为含有苯环物质或烷烃(或烷基)，因此只有C选项符合题意了。

5．(08年宁夏理综·9)下列说法错误的是

A．乙醇和乙酸都是常用调味品的主要成分

B．乙醇和乙酸的沸点和熔点都比C₂H₆、C₂H₄的沸点和熔点高

C．乙醇和乙酸都能发生氧化反应

D．乙醇和乙酸之间能发生酯化反应，酯化反应和皂化反应互为逆反应

答案：D

解析：皂化反应是指高级脂肪酸甘油酯在碱性条件下的水解反应，而酯化反应是有机酸或无机酸与醇发生的反应，所以皂化反应为酯的水解反应的一部分。

4．(08年宁夏理综·8)在①丙烯 ②氯乙烯 ③苯 ④甲苯四种有机化合物中，分子内所有原子均在同一平面的是

A．①②　　　　　　　　　 B．②③　　　　　　　　　 C．③④　　　　　　　　　 D．②④

答案：B

解析：烯烃中与C=C所连的原子、与苯环相连的原子，与CC相连的原子均在同一平面内，丙烯、甲苯中的－CH₃中的C与H原子、H原子之间不可能同在一平面内。

3．(07年宁夏理综·8)下列除去杂质的方法正确的是

① 除去乙烷中少量的乙烯：光照条件下通入Cl₂，气液分离；

② 除去乙酸乙酯中少量的乙酸：用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，分液、干燥、蒸馏；

③ 除去CO₂中少量的SO₂：气体通过盛饱和碳酸钠溶液的洗气瓶；

④ 除去乙醇中少量的乙酸：加足量生石灰，蒸馏。

A．① ②　　　　　　　　 B．② ④　　　　　　　　　 C．③ ④　　　　　　　　　 D．② ③

答案：B

解析：①乙烷中混有少量乙烯应用溴水(或溴的四氯化碳溶液)进行洗气。若按题目叙述在光照条件下通入Cl₂，不仅会引入新的杂质，而且会反应掉主要的物质乙烷。②因乙酸能与饱和碳酸钠溶液反应而乙酸乙酯在饱和碳酸钠溶液中的溶解度较小，因此②是正确的。因为CO₂会与碳酸钠溶液反应CO₂+H₂O+Na₂CO₃=2NaHCO₃，从而使主要物质CO₂消耗，应用饱和碳酸氢钠溶液除去，因此③是错误的。若乙醇中混有少量的乙酸，加入生石灰后会反应掉在杂质乙酸和新生成的水而除去，再利用蒸馏可以得到纯净的乙醇，所以④是正确的。

2．(09年宁夏理综·8)3-甲基戊烷的一氯代产物有(不考虑立体异构)

A．3种　　　　　　　　　 B．4种　　　　　　　　　　 C．5种　　　　　　　　　　 D．6种

答案：B

解析：我们可以根据3-甲基戊烷的碳架，进行分析，可知1和5，2和4上的H是对称的，加上3位上的氢和3位甲基上的氢，不难得到3-甲基戊烷的一氯代产物有4种。

[点评]本题大方面考的是卤代烃相关知识，其实真正考查的是同分异构体的书写，这在必修教材中属于较为简单的内容，这样考查有利于新课程的改革。

1．(07年宁夏理综·7)根据下表中烃的分子式排列规律，判断空格中烃的同分异构体数目是

A．3　　　　　　　　　　　 B．4　　　　　　　　　　　　 C．5　　　　　　　　　　　　 D．6

答案：A

解析：观察表格中各烃的分子式的排布规律会发现：相邻两烃的分子式相差C或CH₄原子团(或分成1和2、3和4、5和6、7和8小组进行比较)。从而得出第5个烃的分子式为C₅H₁₂，共有3种同分异构体：正戊烷、异戊烷、新戊烷。

20．结合自己对三位作家的了解，在下面划线处补一些语句，使加点部分的内容更加具体、丰满。(6分)

　　 郭沫若说，鲁迅的韧，闻一多的刚，郁达夫的卑己自牧，是文坛的三绝。　　　 　　　；

　　 　　　　　　　　　；　　　　　　　　 。