5.(07年山东理综·33)(8分)[化学-有机化学基础]

乙基香草醛()是食品添加剂的增香原料,其香味比香草醛更加浓郁。

(1)写出乙基香草醛分子中两种含氧官能团的名称         。

(2)乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸,A可发生以下变化:


KMnO4/H+
A(C9H10O3)
HBr
C(C9H9O2Br)


 
 
     CrO3/H2S
O4
 
 
 
B(C9H8O3)
能发生银镜反应
 
 

提示:①RCH2OHRCHO

②与苯环直接相连的碳原子上有氢时,此碳原子才可被酸性KMnO4溶液氧化为羧基

(a)由A→C的反应属于        (填反应类型)

(b)写出A的结构简式         。

(3)乙基香草醛的另一种同分异构体D(CH3O--COOCH3)是一种医药中间体,请设计合理方案用茴香醛(CH3O--CHO)合成D(其他原料自选,用反应流程图表示,并注明必要的反应条件)。

例如:-Br

   答案:(1)醛基  (酚)羟基  醚键

   (2)(a)取代反应  (b)

   (3)CH3O--CHOCH3O--COOH

CH3O--COOCH3

解析:(1)由题给乙基香草醛的结构简式可知其结构中含有氧原子的官能团有醛基、(酚)羟基、醚基。

(2)由题给提示②可知,与苯环直接相连的碳原子上有氢原子时,此碳原子可以被酸性高锰酸钾溶液氧化成羧基,再结合题给转化关系:A生成苯甲酸可知A中苯环上只有一个支链;由提示①和转化关系A→B,可知A中有“-CH2OH”,A是有机酸,则可知其结构中有羧基,结合其分子式可以确定A的结构简式是:,由转化关系A→C和A、C分子的差别可知:A生成C的过程中,其碳碳键没有变化,只是-OH被Br代替,则A→C的反应类型是取代反应。

(3)比较茴香醛(CH3O--CHO)和D(CH3O--COOCH3)的结构差别可知:茴香醛中的醛基(-CHO)经过一系列反应后转化成了-COOCH3,茴香醛可以被酸性高锰酸钾氧化成羧酸,羧酸继续与甲醇发生酯化反应即可得到D,由题给示例可知茴香醛合成D的反应流程图是:

CH3O--CHOCH3O--COOH

CH3O--COOCH3。

3.(09年安徽理综·26)(12分)

是一种医药中间体,常用来制备抗凝血药,可通过下列路线合成:

(1)A与银氨溶液反应有银镜生成,则A的结构简式是              。

(2)B→C的反应类型是                     。

(3)E的结构简式是                       

(4)写出F和过量NaOH溶液共热时反应的化学方程式:             

(5)下列关于G的说法正确的是

a.能与溴单质反应              b. 能与金属钠反应

c. 1molG最多能和3mol氢气反应        d. 分子式是C9H6O3

答案:

(1)CH3CHO  (2)取代反应

(3)

(4)

(5)a、b、d

解析:(1)A与银氨溶液反应有银镜生成,则A中存在醛基,由流程可知,A与氧气反应可以生成乙酸,则A为CH3CHO;(2)由B和C的结构简式可以看出,乙酸分子中的羟基被氯原子取代,发生了取代反应;(3)D与甲醇在浓硫酸条件下发生酯化反应生成E,E的结构为;(4)由F的结构简式可知,C和E  在催化剂条件下脱去一个HCl分子得到F,F中存在酯基,在碱液中可以发生水解反应,方程式为:+3NaOH→+CH3COONa+CH3OH+H2O;(5)G分子的结构中存在苯环、酯基、羟基、碳碳双键,所以能够与溴单质发生加成反应或者取代反应,能够与金属钠反应产生氢气,A和B选项正确;1molG中1mol碳碳双键和1mol苯环,所以需要4mol氢气,C选项错误;G的分子式为C9H6O3,D选项正确。

9.(09年宁夏理综·39)[化学--选修有机化学基础](15分)

A-J均为有机化合物,它们之间的转化如下图所示:

实验表明:①D既能发生银镜反应,又能与金属钠反应放出氢气:

②核磁共振氢谱表明F分子中有三种氢,且其峰面积之比为1︰1︰1;

③G能使溴的四氯化碳溶液褪色;

④1mol J与足量金属钠反应可放出22.4L氢气(标准状况)。

请根据以上信息回答下列问题:

(1)A的结构简式为       (不考虑立体结构),由A生成B的反应类型是    反应;

(2)D的结构简式为        ;

(3)由E生成F的化学方程式为      ,E中官能团有      (填名称),与E具有相同官能团的E的同分异构体还有      (写出结构简式,不考虑立体结构);

(4)G的结构简式为           ;

(5)由I生成J的化学方程式                   。

答案:(1)BrCH2CH=CHCH2Br   取代(或水解)(2)HOCH2CH2CH2CHO(3)HOCH2CH2CH2CHO+H2O  羧基、羟基

 (4)(5)

解析:依据题给信息①②,可推知,CH2=CH-CH=CH2与Br2发生的是1,4-加成,A为BrCH2CH=CHCH2Br,依次可得B为HOCH2CH=CHCH2OH,C为HOCH2CH2CH2CH2OH,D为HOCH2CH2CH2CHO,E为HOCH2CH2CH2COOH,F为。再分析另一条线,B→G应该是分子内成醚,G为;G→H应该是是G与HClO发生加成反应,H应该为;H→I是:2+Ca(OH)2=2 +CaCl2+2 H2O;I→J其实就是醚的开环了,五元环相对于三元环稳定,因此:。

 0  328691  328699  328705  328709  328715  328717  328721  328727  328729  328735  328741  328745  328747  328751  328757  328759  328765  328769  328771  328775  328777  328781  328783  328785  328786  328787  328789  328790  328791  328793  328795  328799  328801  328805  328807  328811  328817  328819  328825  328829  328831  328835  328841  328847  328849  328855  328859  328861  328867  328871  328877  328885  447090 

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