9.(08年江苏化学·21B)醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下:

       NaBr+H2SO4HBr+NaHSO4         ①

       R-OH+HBrR-Br+H2O          ②

可能存在的副反应有:醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚,Br-被浓硫酸氧化为Br2等。有关数据列表如下;

 
乙醇
溴乙烷
正丁醇
1-溴丁烷
密度/g·cm-3
0.7893
1.4604
0.8098
1.2758
沸点/℃
78.5
38.4
117.2
101.6

请回答下列问题:

(1)溴乙烷和1-溴丁烷的制备实验中,下列仪器最不可能用到的是     。(填字母)

a.圆底烧瓶     b.量筒     c.锥形瓶     d.布氏漏斗      

(2)溴代烃的水溶性     (填“大于”、“等于”或“小于”);其原因是       

                               。

(3)将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水,振荡后静置,产物在     (填“上层”、“下层”或“不分层”)。

(4)制备操作中,加入的浓硫酸必需进行稀释,起目的是       。(填字母)

a.减少副产物烯和醚的生成     b.减少Br2的生成

c.减少HBr的挥发         d.水是反应的催化剂       

(5)欲除去溴代烷中的少量杂质Br2,下列物质中最适合的是       。(填字母)

a.NaI   b.NaOH   c.NaHSO3   d.KCl      

(6)在制备溴乙烷时,采用边反应边蒸出产物的方法,其有利于         ;但在制备1-溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物,其原因是              。

答案:(12分)

(1)d       

(2)小于;醇分子可与水分子形成氢键,溴代烃分子不能与水分子形成氢键。

(3)下层

(4)abc

(5)c

(6)平衡向生成溴乙烷的方向移动(或反应②向右移动)

解析:B:布氏漏斗是用来过滤和干燥,醇羟基可与水分子形成氢键,溴代烃分子不能与水分子形成氢键,溴代烷的密度大于水的密度,浓硫酸会使醇发生脱水而生成烯和醚等副产物,且浓硫酸有强氧化性,反应过程中能将HBr氧化成Br2,反应过程中浓硫酸会放出大量的热,HBr易挥发,可减少HBr的挥发,欲除去溴代烷中的少量杂质Br2应选的适合试剂是可以与Br2反应而溴代烷与不反应,该反应是可逆反应,采用边反应边蒸出产物的方法,其有利于平衡向生成溴乙烷的方向移动。正丁醇和1-溴丁烷的沸点相接近,会正丁醇将蒸出。

8.(12分)(08年江苏化学·19)苯噁布洛芬是一种消炎镇痛的药物。它的工业合成路线如下:

请回答下列问题:

(1)A长期暴露在空气中会变质,其原因是              。

(2)有A到B的反应通常在低温时进行。温度升高时,多硝基取代副产物会增多。下列二硝基取代物中,最可能生成的是      。(填字母)

  a.  b. c. d.

(3)在E的下列同分异构体中,含有手性碳原子的分子是      。(填字母)

a.  b.   

  c.   d.

(3)F的结构简式            。

(5)D的同分异构体H是一种α-氨基酸,H可被酸性KMnO4溶液氧化成对苯二甲酸,则H的结构简式是         。高聚物L由H通过肽键连接而成,L的结构简式是           。

答案:(12分)(1)酚类化合物易被空气中的O2氧化    (2)a     (3)ac

(4)

(5)     或

解析:⑴A中含有酚羟基,属于酚类化合物。暴露在空气中变质的原因是因为其被空气中的O2氧化了;⑵由A到B的反应其实就是硝基取代酚类化合物邻、对位上的氢,因此答案应选(a)。⑶手性碳原子就是该碳原子四条键连有四个不同的原子或原子团。观察备选答案只能选择(a)、(c)。⑷应该不难确定F至G的反应属于酯的水解,H+的作用是将羧基恢复,在此整个反应中碳个数及碳骨架不会改变,因此由G的结构即可确定F的结构应该是:

 ,C到D的过程其实就是-CN转化为-COOH的过程,所以,D应为,D的同分异构体H既然是一种α-氨基酸,又可以被酸性KMnO4溶液氧化成对苯二甲酸,所以H的结构简式是只能是:,由H通过肽键连接而成的高聚物L即可确立为    。

4.(08年江苏化学·14)某有机样品3.1 g完全燃烧,燃烧后的混合物通入过量的澄清石灰水,石灰水共增重7.1 g,经过滤得到10 g沉淀。该有机样品可能是

A.乙二醇                        B.乙醇

C.乙醛                          D.甲醇和丙三醇的混合物

答案:A、D

解析:n(CaCO3)=0.1mol,m(CO2)=4.4g,m(C)=1.2g,m(H2O)=7.1g-4.4g=2.7g,m(H)=0.3g,所以有机物中含氧的质量为:31g-1.2g-0.3g=1.6g,所以n(O)==0.1mol,即n(C)∶n(H)∶n(O)=0.1mol∶0.3mol∶0.1mol=1∶3∶1,选项A中C、H、O的原子个数比为1∶3∶1;选项B中的原子个数比为:2∶6∶1;选项C中的原子个数比为:1∶2∶1;选项D中甲醇的原子个数比为:1∶4∶1,丙三醇中的原子个数比为3∶8∶3,其中甲醇的H原子个数大于3,而丙三醇的H原子个数小于3,满足题意要求。

5.(09年江苏化学·3)下列所列各组物质中,物质之间通过一步反应就能实现如图所示转化的是

 
a
b
c
A
Al
AlCl3
Al(OH)3
B
HNO3
NO
NO2
C
Si
SiO2
H2SiO3
D
CH2=CH2
CH3CH2OH
CH3CHO

答案:B

解析:A项:Al→AlCl3 (2Al+6HCl=2AlCl3+3H2↑或者2Al+3H2SO4=Al2(SO4)3+3H2↑,AlCl3→Al(OH)3 (AlCl3+3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NHCl),Al(OH)3→AlCl3(Al(OH)3+3HCl=AlCl3+3H2O),Al(OH)3→Al的转化必须经过Al(OH)3→Al2O3(反应方程式为:2Al(OH)3Al2O3+3H2O)和Al2O3→Al(2Al2O34Al+3O2)这两步,所以A项不选;

B项:HNO3→NO (8HNO3+3Cu=3Cu(NO3)2+2NO+4H2O),NO→NO2(2NO+O2=2NO2),NO2→NO(3NO2+H2O=2HNO3+NO),NO2→HNO3(3NO2+H2O=2HNO3+NO),所以B项正确;

C项:Si→SiO2(Si+O2=SiO2),SiO2→H2SiO3必须经过两步(SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O和Na2SiO3+H2O+CO2=H2SiO+Na2CO3),

D项:CH2=CH2→CH3CH2OH(CH2=CH2+H2OCH3CH2OH),CH3CH2OH→CH3CHO(2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O),CH3CHO→CH3CH2OH(CH3CHOH+H2=CH3CH2OH),CH3CHOHCH2=CH2就必须经过两步(CH3CHO+H2CH3CH2OH和CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O)

[考点分析]熟练掌握元素及其化合物之间的转化关系

6.(09年江苏化学·6)下列有关试验操作的叙述正确的是

A.实验室常用右图所示的装置制取少量的乙酸乙酯

B.用50mL酸式滴定管可准确量取25.00mLKMnO4溶液

C.用量筒取5.00mL 1.00mol·L-1盐酸于50mL容量瓶中,加水稀释至刻度,可配制0.100 mol·L-1盐酸

D.在苯萃取溴水中的溴,分液时有机层从分液漏斗的下端放出

答案:B

解析:A项,导气管深入到饱和碳酸钠溶液中去了,这样容易产生倒吸,所以该装置不能用于制备乙酸乙酯;B项,准确量取一定体积的溶液,用的仪器室滴定管,滴定管有两种:酸式和碱式,具体使用范围是:酸式滴定管不得用于装碱性溶液,因为玻璃的磨口部分易被碱性溶液侵蚀,使塞子无法转动。碱式滴定管不宜于装对橡皮管有侵蚀性的溶液,如碘、高锰酸钾和硝酸银等。所以量取高锰酸钾溶液用酸式滴定管。C项,有两点错误之处,第一点量筒只能精确到小数点后一位,第二点在配制一定物质的量浓度的溶液时,溶解操作应在烧杯内溶解,不允许在容量瓶内溶解。D项,苯的密度比水小,飘在水上面,故有机层应该从上口倒出。

[考点分析]常见实验的仪器组装,操作过程、注意事项要牢记;

常见仪器的使用,以及在使用过程中所需要注意的地方(精确度)

7.(09年江苏化学·10)具有显著抗癌活性的10-羟基喜树碱的结构如图所示。下列关于10-羟基喜树碱的说法正确的是

A.分子式为C20H16N2O5

B.不能与FeCl3溶液发生显色反应

C.不能发生酯化反应

D.一定条件下,1mol该物质最多可与1molNaOH反应

答案:A

解析:根据结构简式,很容易查出C、H、N、O的原子个数,所以分子式为C20H16N2O5,A项对;因为在苯环上有羟基,构成羟基酚的结构,所以能与FeCl3发生显色反应,B项错;从结构简式可以看出,存在-OH,所以能够发生酯化反应,C项错;D项,有三个基团能够和氢氧化钠反应,苯酚上的羟基、酯基和肽键,所以消耗的氢氧化钠应该为3mol。

[考点分析]

①原子共平面问题(深层次)

②根据结构能判断该物质的类别。

③根据官能团判断该物质具有的化学性质,以及能发生哪些反应类型。

④根据结构判断发生一些化学反应时的定量关系

 0  328695  328703  328709  328713  328719  328721  328725  328731  328733  328739  328745  328749  328751  328755  328761  328763  328769  328773  328775  328779  328781  328785  328787  328789  328790  328791  328793  328794  328795  328797  328799  328803  328805  328809  328811  328815  328821  328823  328829  328833  328835  328839  328845  328851  328853  328859  328863  328865  328871  328875  328881  328889  447090 

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