11.(09年广东化学·25)(9分)

叠氮化合物应用广泛,如NaN3,可用于汽车安全气毂pHCH2N3可用于合成化合物V(见下图,仅列出部分反应条件Ph-代表苯基)

(1)下列说法不正确的是     (填字母)。

A.反应①④属于取代反应

B.化合物I可生成酯,但不能发生氧化反应

C.一定条件下化合物II能生成化合物I

D.一定条件下化合物II能与氢气反应类型与反应②相同

(2)化合物II发生聚合反应的化学方程式为      (不要求写出反应条件)。

(3)反应③的化学方程式为            (要求写出反应条件)。

(4)化合物III与PhCH2N3发生环加成反应成化合物V,不同条件下环加反应还可生成化合物V的同分异构体。该同分异物的分子式为      ,结构式为       。

(5)科学家曾预言可合成C(N3)4。其可分解成单质,用作炸药。有人通过NaN3与NC-CCl3,反应成功全成了该物质下列说法正确的是      (填字母)。

A.该合成反应可能是取代反应

B.C(N3)4与甲烷具有类似的空间结构

C.C(N3)4不可能与化合物Ⅲ发生环加反应

D.C(N3)4分解爆炸的化学反应方程式可能为C(N3)4C+6N2

答案:(1)BC(2)(3)(4)(5)BD

解析:(1)反应①是氯原子取代侧链上的氢原子,属于取代反应,④是氯原子被N3基团所取代,也应属于取代反应,A正确;化合物I中含有羟基,而且与之相连的碳原子上有1个氢原子,应该可以发生酯化反应和氧化反应,B错误;按反应机理若用化合物II所得产物会少一个氢原子,C错误;化合物II与氢气和溴水或溴的四氯化碳溶液均发生加成反应,D正确。答案BC。

(2)化合物II中含有碳碳双键,应该发生加聚反应,书写时不要漏写n,注意将苯基写为侧链。反应方程式:

(3)甲苯在光照条件下与氯气发生取代反应,书写时千万不要漏写反应条件光照,不要漏写小分子氯化氢,反应的方程式:

(4)书写分子式应该没有问题,因为同分异构体的分子式是相同的,但要注意苯基原子个数不要计算错误,分子式为:C14H13N3。书写同分异构体要从结构式出发,注意碳碳双键上苯基位置的变化,即。

(5)从NaN3与NC-CCl3,反应分析不难看出反应过程中有C、N三键的破坏,不符合取代反应的要求,所以A错误;C(N3)4可视作甲烷分子中的氢原子被N3基团所替代代,所以C(N3)4与甲烷具有类似的空间结构,B正确;因为C(N3)4分子中存在N、N 不饱和键,应该可以发生加成反应,C错误;由题给信息科学家曾预言可合成C(N3)4。其可分解成单质,可以判断D正确。答案BD。

10.(09年广东化学·26)(10)光催化制氢是化学研究的热点之一。科学家利用含有呲啶环(呲啶的结构式为其性质类似于苯)的化合物II作为中间体,实现了循环法制氢,示意图如下(仅列出部分反应条件):

(1)化合物II的分子式为         。

(2)化合物I合成方法如下(反应条件略,除化合物III的结构未标明外,反应式已配平);

化合物III的名称是________________。

(3)用化合物V(结构式见右图)代替III作原料,也能进行类似的上述反应,所得有机物的结构式为        。

(4)下列说法正确的是      (填字母)

A.化合物V的名称是间羟基苯甲醛,或2-羟基苯甲醛

B.化合物I具有还原性;II具有氧化性,但能被酸性高锰酸钾溶液氧化

C.化合物I、II、IV都可发生水解反应

D.化合物V遇三氯化铁显色,还可发生氧化反应,但不能发生还原反应

(5)呲啶甲酸酯可作为金属离子的萃取剂。2-呲啶甲酸正丁酯(VI)的结构式见右图,其合成原料2-呲啶甲酸的结构式为        ;VI的同分异构体中,呲啶环上只有一氢原子被取代的呲啶甲酸酯类同分异构体有     种。

答案:(1)C11H13NO4(2)甲醛(3)(4)C

(5)   2

解析:(1)由题给结构简式可以数出分子中所含原子个数,注意不要数掉了环上的氢原子,分子式为:C11H13NO4。

(2)结合题(1)可以得到化合物I的分子式为C11H15NO4,接着计算出化合物Ⅳ的分子式为C5H8O3,再由质量守恒定律,可得化合物III的分子式为:C(11+1-2×5-1)H(15+8-2×8-5)N(1-1)O(4+4×1+2-2×3-3),结合所学知识可确定其为甲醛。

(3)结合题(3)可以得到有机物的分子式为C(7+2×5+1-1)H(6+2×8+5-8)O(2+2×3+3-4×1-2)N,所得化合物与化合物I相比多出部分为C6H4NO,由此可以确定甲醛在反应中提供化合物ICH2部分,化合物V应该提供部分替代CH2部分,所以所得化合物的结构式为:。

(4)间羟基苯甲醛应为3-羟基苯甲醛,2-羟基苯甲醛应为邻羟基苯甲醛,A错误;由题给图示不难看出反应的过程为:化合物II+H2→化合物I,也就是说化合物I可以去氢,表现氧化性,化合物II可以加氢,表现还原性,B错误;化合物I、II、IV都含有酯基结构,都能发生酯的水解反应,C正确;化合物V中含有酚羟基、醛基和苯环,醛基即能发生氧化反应,也能发生还原反应,D错误。答案:C。

(5)水解生成2-呲啶甲酸和丁醇,结合酯的水解反应我们不难得到2-呲啶甲酸的结构式为:;由于呲啶环存在对称性,其一元取代物有3种,去掉VI,应该还有2种。

 0  328693  328701  328707  328711  328717  328719  328723  328729  328731  328737  328743  328747  328749  328753  328759  328761  328767  328771  328773  328777  328779  328783  328785  328787  328788  328789  328791  328792  328793  328795  328797  328801  328803  328807  328809  328813  328819  328821  328827  328831  328833  328837  328843  328849  328851  328857  328861  328863  328869  328873  328879  328887  447090 

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