[例4]  图4-1是石英晶体平面示意图,它实际上是立体的网状结构,其中硅、氧原子数之比为_______。原硅酸根离子SiO44-的结构如图4-2所示,二聚硅酸根离子Si2O76-中,只有硅氧键,它的结构可表示为_______。

 

[解析]  由图4-1可以看出:每个硅原子周围结合4个氧原子,同时每个氧原子跟2个硅原子结合,因此二氧化硅晶体(石英)是由氧、硅原子按原子个数1∶2组成的立体空间网状结构的原子晶体。Si2O76-只有硅氧键,根据SiO44-的结构图可得Si2O76-的结构图见图4-3。

   [例5]  (1)中学化学教材中图示了NaCl晶体结构,它向三维空间延伸得到完美晶体。NiO(氧化镍)晶体的结构与NaCl相同,Ni2+与最邻近O2-的核间距离为a×10-8cm,计算NiO晶体的密度(已知NiO的摩尔质量为74.7g/mol)。

   (2)天然和绝大部分人工制备的晶体都存在各种缺陷,例如在某氧化镍晶体中就存在如图4-4所示的缺陷:一个Ni2+空缺,另有两个Ni2+被两个Ni3+所取代。其结果晶体仍呈电中性,但化合物中Ni和O的比值却发生了变化。某氧化镍样品组成为Ni0.97O,试计算该晶体中Ni3+与Ni2+的离子数之比。

   [解析]  晶胞中阴、阳离子个数的确定通常采用“原子分割法”,具体如下:①处于顶点的离子,同时为8个晶胞共有,每个离子有1/8属于晶胞;②处于棱上的离子,同时为4个晶胞共有,每个离子有1/4属于晶胞;③处于面上的离子,同时为2个晶胞共有,每个离子有1/2属于晶胞;④处于内部的1个离子,则完全属于该晶胞,该离子数目为1。要确定NiO的密度,就应确定单位体积中NiO分子的个数,再结合NiO的摩尔质量求算出该晶体中NiO的质量,最后求出密度。本题解答如下:

(1)如图4-5所示,以立方体作为计算单元,此结构中含有Ni2+-O2-离子数为:4×=(个),所以1 mol NiO晶体中应含有此结构的数目为6.02×1023÷=12.04×1023(个),又因一个此结构的体积为(a×10-8cm)3,所以1 mol NiO的体积应为12.04×1023×(a×10-8)cm3,NiO的摩尔质量为74.7g/mol,所以NiO晶体的密度为=(g/cm3)

(2)解法一(列方程):设1 mol Ni0.97O中含Ni3+为 x mol,Ni2+为y mol,则得

解得x=0.06,y=0.91,故n(Ni3+)∶n(Ni2+)=6∶91

   解法二(十字交叉):由化学式Ni0.97O求出Ni的平均化合价为2/0.97,则有

故n(Ni3+)∶n(Ni2+)=6∶91。

基础知识

1.化学键

化     定义

键   类型      
相邻的原子之间强烈的相互作用
 
离子键                共价键
概念
      间通过    形成的化学键
     间通过     (电子云重叠)所形成的化学键
成键微粒
 
 
作用方式
 
 
实例
CaCl2、Na2O2、NaOH、NaH
Cl2、CCl4、H2O、HF、HNO3
用电子式表示形成过程
MgCl2:
N2:
CO2:
 0  6711  6719  6725  6729  6735  6737  6741  6747  6749  6755  6761  6765  6767  6771  6777  6779  6785  6789  6791  6795  6797  6801  6803  6805  6806  6807  6809  6810  6811  6813  6815  6819  6821  6825  6827  6831  6837  6839  6845  6849  6851  6855  6861  6867  6869  6875  6879  6881  6887  6891  6897  6905  447348 

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