5.注意有机推断与无机推断的结合

有机物转化过程中经常有无机物参加了反应,高考受时间、题量的限制,同时体现学科内的综合,有可能以某些物质为桥梁,进行无机推断与有机推断的综合命题。

例5.(2005年全国III)右图中每一方框的字母

代表一种反应物或生成物:

已知气态烃D(其密度在同温同压下是氢气密

度的13倍)跟物质F反应时产生明亮而带浓烈黑烟

的火焰。请写出下列字母代表的物质的化学式:

A      、B      、D     

E      、H     

解析:本题的图形与过去的图形有点区别,那就对于B、E这些物质多次出现的物质,每一次框图中都明确标出了它是反应物还是生成物。

本题在进行物质推断时要综合应用无机物的转化和有机物的转化。从题给信息来看,解题的突破口是物质D的确定。

关于D的信息有三点:物质类别是烃;密度在同温同压下是氢气密度的13倍,所以相对分子质量是26;跟物质F反应时产生明亮而带浓烈黑烟的火焰。综合这些信息可以确定D是C2H2,F是O2,B、E分别是H2O或CO2

实验室一般用CaC2和H2O制备C2H2,所以A是CaC2,B是H2O,C是Ca(OH)2。其余可依次确定E是CO2,G是CaCO3,H是Ca(HCO3)2

答案:A:CaC2,B:H2O,D:C2H2,E:CO2,H:Ca(HCO3)2

反思:这类试题可能作为一种方向,但是不宜过多的追究,因为学科内的综合有它自身的要求,如上例中的烃、二氧化碳、水、电石、氢氧化钙这些物质间本来有一定的联系。无机物、有机物间具备这种很自然联系的物质不多,此外较常见的是烃、卤代烃、卤素、卤化氢、氢氧化钠等。

专题训练

4.以物质的性质、变化为突破口

以物质的性质、变化为主要突破口的试题一般提供了与某物质反应等条件,通过这些已知条件推断反应类型、反应过程及未知物中所含的官能团和“结构片断”,最后将多个“结构片断”、官能团、碳链等综合就可以确定未知物的结构,从而打开突破口。

例4.(2003年全国)根据图示填空

 

(1)化合物A 含有的官能团是       

   (2)1 mol A 与2 mol H2反应生成 1 mol E,其反应的化学方程式是       

                  

(3)与A具有相同官能团的A 的同分异构体的结构简式是          

   (4)B在酸性条件下与Br2反应得到D,D的结构简式是           

(5)F的结构简式是         。由E生成F的反应类型是      

解析:由A与NaHCO3溶液反应可以确定A中有-COOH;由A与[Ag(NH3)2]+、OH反应可知A中含有-CHO;综合E到F的反应条件、E中含-COOH、F的分子式及是一个环状化合物,可以推测F是一个环酯,E分子中的-OH来自于-CHO与H2的加成,而1 mol A 与2 mol H2反应生成 1 mol E,所以A中还含有一个碳碳双键。A经E到F的过程中只有成环而无碳原子的增减,所以A中也只含有4个碳原子;A经B到D的反应过程中没有碳链的改变,所以A分子的碳链结构中也没有支链;结合A中的官能团可以确定A的结构简式为:OHC-CH   CH-COOH。

1 mol A 与2 mol H2发生加成反应,分别是碳碳双键、醛基的加成。

与A具有相同官能团的A 的同分异构体应该有一个支链。

B在酸性条件下,由盐生成了酸,结构中的碳碳双键再与Br2发生了加成反应。

答案:(1)碳碳双键,醛基,羧基

(2)OHC-CH=CH-COOH + 2H2      HO-CH2-CH2-CH2-COOH

(3)            (4)

(5)          或               酯化反应

反思:由转化过程定“结构片断”或官能团,将多个“结构片断”、官能团、碳链等综合确定未知物的结构,是从有机物转化框图中确定有机物最实用的一种方法。

3.以物质的组成、结构作为突破口

以物质的组成、结构为主要突破口的试题,一般提供了部分物质的结构简式、分子式或某些其它数据,这类试题的主要命题特征是定性、定量结合,试题中既有用于分析物质结构的信息,也有用于确定物质组成的信息。解决问题时一般要注意以下几点:

(1)要善于结合物质的组成、变化过程等性质确定物质的分子式;

(2)要善于结合物质的变化过程确定结构中的官能团,推断物质的结构;

(3)要善于综合某些反应条件、反应类型等已知信息进行综合推断。

例3:(2003年上海)已知两个羧基之间在浓硫

酸作用下脱去一分子水生成酸酐,如右图所示:

某酯类化合物A是广泛使用的塑料增塑剂。

A在酸性条件下能够生成B、C、D,转化过程

如下图所示。请回答相关相关问题:

(1)CH3COOOH称为过氧乙酸,写出它的一种用途     

(2)写出B+E→CH3COOOH+H2O的化学方程式           

(3)写出F可能的结构简式                  

(4)写出A的结构简式               

(5)1摩尔C分别和足量的金属Na、NaOH反应,消耗Na与NaOH物质的量之比是      

(6)写出D跟氢溴酸(用溴化钠和浓硫酸的混合物)加热反应的化学方程式:

                            

解析:本题的关键是依据物质的分子组成,结合反应条件等信息推断物质的结构。

(1)过氧乙酸具有强氧化性,可用于杀菌消毒。

(2)比较B的分子式(C2H4O2)与生成的过氧乙酸的分子式(C2H4O3),可以确定B被E氧化了,氧化剂E的分子式应该比生成的H2O要多一个O,所以E为H2O2

(3)对比C、F的分子组成,可以确定由C生成F的反应是一个脱水反应,C中含有三个-COOH,类比题给信息,分析该反应过程可能是-COOH之间的脱水。而C中的三个-COOH中有两个处于等价位,所以-COOH间两种脱水方式,生成的F有两种结构。

(4)从分子组成看,D是饱和一元醇,它催化氧化后生成了无支链的饱和一元醛G,所以D的分子结构中也没有支链,D是1-丁醇。

A在酸性条件下能够生成B、C、D,B、C、D中只含-OH、-COOH这两种官能团,A应该是酯,分析A、B、C、D的分子组成可以确定A中含有四个酯基,B的-COOH与C的-OH形成了一个,而B的三个-COOH则分别与三个D分子中的-OH形成了三个。

(5)1molC含1mol-OH和3mol-COOH,分别和足量的金属Na、NaOH反应时,可以消耗Na:4mol,NaOH:3mol。

(6)D与HBr的反应是醇中的-OH被-Br取代,生成卤代烃。

答案:(1)杀菌消毒  (2)

(3)

 

(5)4︰3      (6)

小结:以物质的组成、结构为主要突破口的有机推断中要特别关注醇、醛、羧酸、酯这一条有机物转化关系链。

(1)这一转化过程既涉及了多种官能团的转化,又涉及多个反应过程

(2)醇和羧酸间的反应可引起物质中碳链的延长或缩短。

(3)结构中同时有多个-OH、多个-COOH或者既有-OH又有-COOH时,反应过程中还有可能形成碳环或者高分子化合物等。

(4)同碳原子数的这几种含氧衍生物的分子组成(C、H、O的原子个数)、相对分子质量间有一定的关系。

2.官能团的引入和消除

有机物在发生反应过程时一般都有官能团的转化,在有机物的合成和推断过程中应用得最多的是官能团的引入和消去。官能团的引入和消去是为了实现合成线路的需要,有时是一步反应完成,有时则需要多步反应完成。如:

(1)由乙烯到乙醇,需要引入-OH,可以采用与水加成的方法一步完成,也可以先与HBr加成引入-Br,再通过卤代烃的水解反应将-Br转化成-OH。

(2)分子结构中同时含有碳碳双键和醛基时,若只能实现碳碳双键加氢而不改变醛基,可以先将通过加氢,此时醛基也被还原成了醇,再将醇氧化成醛即可。

例2:(2004年广东)根据下面的反应路线及所给给信息填空。

(1)A的结构简式是      ,名称是     

(2)①的反应类型是       。③的反应类型是      

(3)反应④的化学方程式是             

解析:本题主要考查了有机物转化过程中官能团(-Cl)的引入和消去,推断的方法是结合反应条件和转化前后物质的结构。

从反应①的条件和生成物的名称、结构分析,该反应是取代反应,A是环己烷。对比物质结构和反应条件,反应②是卤代烃的消去反应,生成了碳碳双键。从物质中所含的官能团和反应物来看,反应③是烯烃的加成反应,同时引入了两个-Br,生成的B是邻二溴环己烷;而反应④是消去反应,两个-Br同时消去,生成了两个碳碳双键。

 

答案:(1)    ;环己烷  (2)取代反应 ;加成反应 

(3)

反思:在学习有机的性质、变化的过程中要主动归纳、构建官能团的引入和消去的规律方法。如:小结中学常见的引入-OH的方法和典型反应、碳碳双键向其它官能团转化的方法和典型反应等。

1.碳链的延长和缩短

碳链的转化包括:主链上碳原子数目的增加或减少;碳链与碳环的转化等类型。有时题目提供的信息中包含一些碳链的转化,在中学有机物转化过程中碳链的转化一般是通过官能团的反应来实现的,。

如:加聚反应、酯化反应等反应能使碳链增长;而肽键的水解、苯及其同系物被酸性KMnO4溶液氧化生成苯甲酸等反应则会使碳链缩短;酯化、分子间脱水,聚合等反应有可能使物质成环等。

在解决这类问题中常用的方法有两种,一是通过官能团的转化过程来分析,二是对比反应物与生成物的分子式或结构简式来确定其中碳原子的数目。

例1:(2000年广东)已知溴乙烷跟氰化钠反应后再水解可以得到丙酸

CH3CH2Br  NaCN  CH3CH2CN   H2O   CH3CH2COOH

产物分子比原化合物

分子多了一个碳原子,增

长了碳链。

请根据以下框图回答

问题。图中F分子中含有

8个原子组成的环状结构。

(1)反应①②③中属于取代反应的是______________(填反应代号)。

(2)写出结构简式:E___________,F______________。

解析:本题主要考查了有机物转化过程中碳链的延长和碳环的生成,延长碳链的方法是先引入-CN,再进行水解;碳环的生成是利用酯化反应。

A是丙烯,从参加反应的物质来看,反应①是一个加成反应,生成的B是1,2-二溴丙烷;反应②是卤代烃的水解反应,生成的D是1,2-丙二醇;结合题给信息可以确定反应③是用-CN代替B中的-Br,B中有两个-Br,都应该被取代了,生成的C再经过水解,生成的E是2-甲基丁二酸。(         )

答案:(1)②③

(2)          ;             或

28A.(10分)A、B、C、D、E都是元素周期表中前20号元素,原子序数依次增大,B、C、D同周期,A、D原子中某p能级均排有5个电子,E和其它元素既不在同周期也不在同主族,B、C、D的最高价氧化物的水化物

两两混合均能发生反应生成盐和水。

根据以上信息,回答下列问题:

(1)A和D的氢化物中,沸点较低的是  (填“A”或“D”);

A和D的电负性较大的是     (填“A”或“D”);

B和C的第一电离能较小的是     (填“B”或“C”);

A和B的离子中,半径较小的是   (填离子符号);

元素C的原子核外电子排布式为          

 C单质的晶体中原子以        键相结合。

(2)写出B、C的最高价氧化物的水化物相互反应的离子方程式:           

(3)A和E可组成离子化合物,其晶胞(晶胞是在晶体中具有代表性的最小重复单元)结构如上图所示,阳离子(用“●”表示)于该正方体的顶点或面心;阴离子(用“〇”表示)均位于小正方体中心。该化合物的化学式是    

(4)已知晶胞1/8的体积为2.0×10-23cm3,求A和E组成的离子化合物的密度,请列式并

计算,结果保留一位小数。____________________________

28.B(10分)已知:

  请根据下图回答

(1)E中含有的官能团的名称是__________________;③的反应类型是_____________ ,C跟新制的氢氧化铜反应的化学方程式为:

                                       

(2)已知B的相对分子质量为162,其燃烧产物中n(CO2)∶n(H2O)=2∶1。则B的分子式为_________________,F的分子式为______________。

(3)在电脑芯片生产领域,高分子光阻剂是光刻蚀0.11μm线宽芯片的关键技术。F是这种高分子光阻剂生产中的主要原料。F具有如下特点:①能跟FeCl3溶液发生显色反应;②能发生加聚反应;③芳环上的一氯代物只有两种。F在一定条件下发生加聚反应的化学方程式为:

                                    

(4)化合物G是F的同分异构体,它属于芳香族化合物,能发生银镜反应。G可能有________种结构,写出其中任意一种同分异构体的结构简式 __________________。

26.(12分)(1)Xe和F2在一定条件下发生反应,Xe +F2  XeF2;XeF2+F2XeF4;XeF4+F2XeF6;可得XeF2、XeF4、XeF6三种气态氟化物。当压强一定,温度升高时,三种氟化物在平衡混合物中的浓度均减小。当压强为700kPa、温度达到1250℃时,测得XeF2的体积分数约为95%。那么,为了有效地制备XeF2,你认为应该采取的合适措施是                     

(2)据报道,在﹣55℃,将XeF4(X)和C6F5BF2(Y)化合,可得一离子化合物(Z),测得Z中Xe的质量分数为31%,阴离子为四氟硼酸根离子,阳离子结构中含有Y的苯环,Z是首例有机氙(Ⅳ)的化合物,﹣20℃以下稳定。Z为强氧化剂,如与碘反应得到五氟化碘,放出氙,同时得到Y。据此回答(要求化合物Z以离子形式表示):

①写出合成Z反应的化学方程式                       

②写出Z和碘反应的化学方程式                        

(3)英国化学家以巴特莱特将等物质的量的PtF6与Xe混合在室温下反应,制得第一个稀有气体化合物六氟合铂酸氙:Xe ﹢ PtF6 ﹦ XePtF6。该化合物极易与水反应,生成氙、氧气和铂的+4价氧化物等。已知生成物氙和氧气的物质的量之比为2﹕1、。试写出XePtF6水解反应的化学方程式                              

(4)现将二份等质量的XeF2和XeF4的混合物进行如下实验:

①一份用水处理,得到气体A和溶液B,A的体积为56.7mL(标准状况,下同),其中含O222.7mL,其余为Xe。B中的XeO3能氧化30.00mL浓度为0.1000mol∕L的(NH4)2Fe(SO4)2。(XeO3被还原为Xe)

②另一份用KI溶液处理,生成的I2用0.2000mol∕L的Na2S2O3溶液滴定,共用去35.00mL。

已知反应 I2 + 2S2O32 == S4O62 + 2I-  试求混合物中XeF2和XeF4的物质的量。

 0  3904  3912  3918  3922  3928  3930  3934  3940  3942  3948  3954  3958  3960  3964  3970  3972  3978  3982  3984  3988  3990  3994  3996  3998  3999  4000  4002  4003  4004  4006  4008  4012  4014  4018  4020  4024  4030  4032  4038  4042  4044  4048  4054  4060  4062  4068  4072  4074  4080  4084  4090  4098  447348 

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