19.三氯化铬是合成其它铬盐的重要原料,在无机合成和有机合成中有重要的作用,是合成饲料添加剂的主要成份,工业上主要用作媒染剂及催化剂.易溶于水,溶于乙醇,几乎不溶于乙醚,易潮解,易升华.在高温下能被氧气氧化,碱性条件下能被H2O2氧化为Cr(Ⅵ)且2CrO42-+2H+?Cr2O72-+H2O.制三氯化铬的流程如下:

(1)三氯化铬碱性条件下被H2O2氧化为Cr(Ⅵ)的离子反应方程式为2Cr3++3H2O2+10OH-=2CrO42-+8H2O.
(2)已知CCl4沸点为57.6℃,为保证稳定的CCl4气流,适宜的加热方式是水浴加热(并用温度计指示温度).
(3)用如图装置制备CrCl3时,主要步骤包括:

①将产物收集到蒸发皿中;②加热反应管至400℃,开始向三颈烧瓶中通入氮气,继续升温到650℃;③三颈烧瓶中装入150mLCCl4,并加热CCl4,温度控制在50~60℃之间;④反应管出口端出现了CrCl3升华物时,切断加热管式炉的电源;⑤停止加热CCl4,继续通入氮气;⑥检查装置气密性.
正确的操作顺序为:⑥→③→_②→④→⑤→①,步骤②中通如氮气的作用将CCl4蒸汽载入反应装置中;赶走空气,防止CrCl3被氧化.
(4)已知反应管中发生的主要反应有:Cr2O3+3CCl4→2CrCl3+3COCl2,因光气剧毒,实验需在通风橱中进行,并用乙醇处理COCl2,生成一种含氧酸酯(C5H10O3),用乙醇处理尾气的化学方程式COCl2+2C2H5OH→C2H5OCOC2H5+2HCl.
(5)样品中三氯化铬质量分数的测定称取样品0.3300g,加水溶解并定容于250mL容量瓶中.移取25.00mL于碘量瓶(一种带塞的锥形瓶)中,加热至沸后加入1gNa2O2,充分加热煮沸,适当稀释,然后加入过量的2mol/LH2SO4至溶液呈强酸性,此时铬以Cr2O72-存在,再加入1.1gKI,密塞,摇匀,于暗处静置5分钟后,加入1mL指示剂,用0.0250mol/L硫代硫酸钠溶液滴定至终点,平行测定三次,平均消耗标准硫代硫酸钠溶液24.00mL.
已知:Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O,2Na2S2O3+I2═Na2S4O6+2NaI.
①指示剂为淀粉,滴定终点的现象为最后一滴滴入时,蓝色恰好完全褪去,且半分钟内不恢复原色.
②移入碘量瓶的CrCl3溶液需加热煮沸,加入Na2O2后也要加热煮沸,其主要原因是除去其中溶解的氧气,防止氧气将I-氧化,产生偏高的误差.
③样品中无水三氯化铬的质量分数为96.1%.(计算结果精确到0.1%)
14.已知乙二酸( HOOC-COOH)俗称草酸,它是一种易溶于水的二元弱酸,酸性强于碳酸,其盐草酸钙和草酸氢钙均为白色不溶物.无色晶体H2C2O4•2H2O称为草酸晶体,其熔点为101.5℃.草酸晶体失去结晶水得无水草酸,它在157℃升华.
根据上述信息,回答下列问题.
(1)向盛有2mL饱和NaHCO3溶液的试管里加入约2mL乙二酸浓溶液,观察到的现象是有无色气泡产生,写出该反应的离子方程式:HCO3-+H2C2O4=2H2O+2CO2↑+C2O42-
(2)配平乙二酸与酸性KMnO4溶液反应的离子方程式:
MnO4-+H2C2O4+H+-Mn2++CO2↑+H2O
(3)向试管A中加入3mL乙醇,然后边振荡试管边加入2mL浓硫酸和2mL乙二酸溶液,按如图Ⅰ连接好装置,加热3-5min.在装有饱和Na2CO3溶液的试管B中有油状且带有香味的液体产生.B中导管口在液面上而不伸入液面下的原因是防止倒吸(或防止B中液体倒吸至A中).写出乙二酸与足量乙醇完全酯化的化学反应方程式

(4)已知草酸分解的化学方程式为:H2C2O4$\stackrel{187℃}{→}$H2O+CO2↑+CO↑187℃
利用图Ⅱ①和图Ⅱ②加热草酸晶体,以验证草酸受热是否分解.连续加热一段时间后的现象是:图Ⅱ①:试管里澄清石灰水先变浑浊,后又变澄清,其原因是;图Ⅱ②:试管里澄清石灰水只变浑浊,其原因是由于大量草酸蒸气逸出,与石灰水反应生成草酸钙沉淀;能验证草酸受热分解的装置是①(填图Ⅱ中的编号“①”或“②”),理由是:增加了冷凝回流装置,避免草酸蒸气逸出(从装置的特点分析).
 0  153100  153108  153114  153118  153124  153126  153130  153136  153138  153144  153150  153154  153156  153160  153166  153168  153174  153178  153180  153184  153186  153190  153192  153194  153195  153196  153198  153199  153200  153202  153204  153208  153210  153214  153216  153220  153226  153228  153234  153238  153240  153244  153250  153256  153258  153264  153268  153270  153276  153280  153286  153294  203614 

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