Question

碘海醇为非离子型造影剂，尤适用于有造影剂反应的高危因素的病人．下面是以化合物A为原料合成碘海醇的路线：

其中R-为-CH₂CH（OH）CH₂OH
请回答以下问题：
（1）碘海醇的分子式为

 

．
（2）A是苯的同系物，其蒸气相对氢气的密度是53，则A的结构简式是

 

．
（3）写出A的侧链与氯气发生一氯取代的条件

 

．
（4）反应①→⑤中，属于取代反应的是

 

（填序号）．
（5）写出能同时满足下列条件的D的两种同分异构体的结构简式：

 

、

 

．
Ⅰ．苯环上有3个取代基，苯环上的一卤代物有2种；
Ⅱ．能发生银镜反应，水解产物之一能与FeCl₃溶液发生显色反应；
Ⅲ．含有1个α-氨基酸的结构（例如：属于α-氨基酸）；
（6）已知：①R₁NH₂+→+R₂COOH
②+NaOH→R₁COONa+R₂NH₂
③ 呈弱碱性，易被氧化
请写出以  和（CH₃CO）₂O为原料制备染料中间体  的合成路线流程图（无机试剂任用）．
（合成路线常用的表示方式为：A

反应试剂

反应条件

B…

反应试剂

反应条件

目标产物  ）：

 

．

Answer 1

考点：有机物的合成

专题：有机物的化学性质及推断

分析：根据D的结构简式，又C与甲醇发生酯化反应生成D，则C为，B发生硝化反应生成C，所以B为，A被高锰酸钾氧化生成B，又A是苯的同系物，其蒸气相对氢气的密度是53，所以化合物A分子式为C₈H₁₀，推得A的结构简式为：；
（1）根据碘海醇的结构简式可知其分子式；
（2）根据上面的分析可知A的结构简式；
（3）苯的同系物在光照的条件下与氯气发生侧链上的取代；
（4）根据分析可知反应①为氧化，②为消化属于取代，③是酯化属于取代，④为D中的-OCH₃被-NHR取代，⑤与氢气发生还原反应；
（5）Ⅰ．苯环上有3个取代基，苯环上的一卤代物有2种；Ⅱ．能发生银镜反应，水解产物之一能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚酯，Ⅲ．含有1个α-氨基酸的结构，据此书写；
（6）由和（CH₃CO）₂O为原料制备染料中间体，则先要引入对位硝基，再还原成氨基，但由于呈弱碱性，易被氧化，所以引入间位硝基时要将氨基保护起来，等间位硝基引入，在将氨基还原，据此分析．

解答： 解：由C与甲醇发生酯化反应生成D，根据D的结构简式，则C为，B发生消化反应生成C，所以B为，A被高锰酸钾氧化生成B，又A是苯的同系物，其蒸气相对氢气的密度是53，所以化合物A分子式为C₈H₁₀，推得A的结构简式为：，
（1）根据碘海醇的结构简式可知其分子式为C₁₉H₂₆I₃N₃O₉，故答案为：C₁₉H₂₆I₃N₃O₉；
（2）根据上面的分析可知A的结构简式为，故答案为：；
（3）苯的同系物在光照的条件下与氯气发生侧链上的取代，故答案为：光照；
（4）根据（1）的分析反应①为氧化，②为消化属于取代，③是酯化属于取代，④为D中的-OCH₃被-NHR取代，⑤与氢气发生还原反应；
故答案为：②③④；
（5）Ⅰ．苯环上有3个取代基，苯环上的一卤代物有2种；Ⅱ．能发生银镜反应，水解产物之一能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚酯，Ⅲ．含有1个α-氨基酸的结构，则符合条件的D的两种同分异构体的结构简式为、；
故答案为：；；
（6）由和（CH₃CO）₂O为原料制备染料中间体，则先要引入对位硝基，再还原成氨基，但由于呈弱碱性，易被氧化，所以引入间位硝基时要将氨基保护起来，等间位硝基引入，在将氨基还原，所以流程为：；
故答案为：．

点评：本题考查有机物的推断，注意把握反应条件及有机物的结构变化、官能团变化来推断各物质是解答的关键，题目难度不大．