Question

11．化合物H是一种用于合成γ-分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如下：

（1）C中的含氧官能团名称为醚键和酯基．
（2）D→E 的反应类型为取代反应．
（3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：． 
①含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；②能发生水解反应，水解产物之一是α-氨基酸，另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢．
（4）G 的分子式为C₁₂H₁₄N₂O₂，经氧化得到H，写出G的结构简式：．
（5）已知：$→_{K_{2}CO_{3}}^{（CH_{3}）_{2}SO_{4}}$（R代表烃基，R'代表烃基或H） 请写出以和（CH₃）₂SO₄为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）．

Answer 1

分析 由合成流程可知，A→B发生取代反应，B→C发生还原反应，C→D为取代反应，D→E为氨基上H被取代，属于取代反应，比较F与H的结构可知，G为，G→H发生氧化反应，
（1）C中含氧官能团为醚键、酯基；
（2）D→E为氨基上H被取代；
（3）C的一种同分异构体，满足①含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；②能发生水解反应，水解产物之一是α-氨基酸，另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢，则水解产物为对苯二酚，且含酯基，与氨基相连的C为手性碳；
（4）G 的分子式为C₁₂H₁₄N₂O₂，经氧化得到H，可知F→G的转化-COOCH₃转化为-CH₂OH；
（5）以和（CH₃）₂SO₄为原料制备，结合上述合成流程可知，-OH转化为-Br，酚-OH转化为醚键，硝基转化为氨基，最后发生信息中的反应．

解答 解：（1）由结构可知C中的含氧官能团名称为醚键、酯基，故答案为：醚键；酯基；
（2）D→E为氨基上H被取代，反应类型为取代反应，故答案为：取代反应；
（3）C的一种同分异构体，满足①含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；②能发生水解反应，水解产物之一是α-氨基酸，另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢，则水解产物为对苯二酚，且含酯基，与氨基相连的C为手性碳，可知符合条件的结构简式为，
故答案为：；
（4）G 的分子式为C₁₂H₁₄N₂O₂，经氧化得到H，可知F→G的转化-COOCH₃转化为-CH₂OH，其它结构不变，则G的结构简式为，
故答案为：；
（5）以和（CH₃）₂SO₄为原料制备，结合上述合成流程可知，-OH转化为-Br，酚-OH转化为醚键，硝基转化为氨基，最后发生信息中的反应，则合成流程为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的合成，为高频考点，把握合成流程中官能团的变化、有机反应、习题中的信息为解答的关键，侧重分析能力和应用能力的考查，注意有机物性质的应用及同分异构体判断，题目难度中等．