2．下列有关有机物的说法错误的是　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　 )

　　　 A．乙烯、氯乙烯都可通过加聚反应合成塑料

　　　 B．油脂、糖和蛋白质都能发生水解反应

　　　 C．只用Cu(OH)：悬浊液就可鉴别乙醇、乙醛和乙酸

　　　 D．苯分子中所有的原子都在同一平面上

1．易燃、易爆、有毒等物质的包装上应贴L：危险警告标识。下面所列物质贴错了标识的是(　　 )

21．(12分)本题为“物质结构与性质”选修模块的内容。

雷尼镍(Raney-Ni)是一种历史悠久、应用广泛的催化剂，由镍-铝合金为原料制得。

(1)元素第一电离能：Al　 ▲　 Mg(选填：“＞”、“＜”、“＝”)

(2)雷尼镍催化的一实例为：

化合物b中进行sp³杂化的原子有：　 ▲　 。

(3)一种铝镍合金的结构如下图，与其结构相似的化合物是：　 ▲　 (选填序号)。

a．氯化钠　 　b．氯化铯　 　c．石英　 　d．金刚石

(4)实验室检验Ni²⁺可用丁二酮肟与之作用生成腥红色配合物沉淀。

①Ni²⁺在基态时，核外电子排布式为：　 ▲　 。

②在配合物中用化学键和氢键标出未画出的作用力(镍的配位数为4)。

20．(10分)分子筛可用于物质的分离提纯。某种型号的分子筛的工业生产流程可简单表示如下：

(1)在加NH₃·H₂O调节pH的过程中，若pH控制不当会有Al(OH)₃生成。已知常温下，Al(OH)₃浊液的pH=3，其K_sp=1×10^-36，则其中c(Al³⁺)＝　 ▲　 。

(2)生产流程中所得滤液的主要成分为 　▲ 　(写化学式)。

(3)假设生产流程中铝元素和硅元素均没有损耗，钠原子的利用率为10%，试通过计算确定该分子筛的化学式(写出计算过程)。

(4)分子筛的孔道直径为4Å称为4A型分子筛；当Na⁺被Ca²⁺取代时就制得5A型分子筛，当Na⁺被K⁺取代时就制得3A型分子筛。要高效分离正丁烷(分子直径为4.65Å)和异丁烷(分子直径为5.6Å)应该选用 　▲ 　型的分子筛。

19．(14分)β-拉帕醌(β-lapachone)是一种抗癌新药，合成路线如下：

(1)已知X的分子式为C₅H₉Cl，则X的结构简式为：　 ▲　 。

(2)反应类型A→B　 ▲　 。

(3)上述反应中，原子利用率达100%的是　 ▲　 (选填：“A→B”、“B→C”、“D→E”、“E→F”)。

(4)D→E发生的是取代反应，还有一种副产物与E互为同分异构体，且属于醚类，该物质的结构简式为：　 ▲　 。

(5)化合物B的同分异构体很多，满足下列条件的同分异构体数目有　 ▲　 种(不包括立体异构)。

①属于苯的衍生物　　　　　　　　　 ②苯环上有两个取代基

③分子中含有一个手性碳原子　　　　 ④分子中有一个醛基和一个羧基

(6)已知：双烯合成反应：，试由2-甲基-1,3-丁二烯和乙烯为原料(无机试剂及催化剂任用)合成高分子

。

［提示］合成路线流程图示例如下：

18．(12分)已知Cr(OH)₃在碱性较强的溶液中将生成[Cr(OH)₄] ^―，铬的化合物有毒，由于+6价铬的强氧化性，其毒性是+3价铬毒性的100倍。因此，必须对含铬的废水进行处理，可采用以下两种方法。

[方法一]还原法 在酸性介质中用FeSO₄等将+6价铬还原成+3价铬。

具体流程如下：

有关离子完全沉淀的pH如下表：

(1)写出Cr₂O₇^2―与FeSO₄溶液在酸性条件下反应的离子方程式　　　 ▲　　　　 。

(2)还原+6价铬还可选用以下的　　　 ▲　　　　 试剂(填序号)。

A．明矾　　　　　 B．铁屑　　　　　　 C．生石灰　　　 D．亚硫酸氢钠

(3)在含铬废水中加入FeSO₄，再调节pH，使Fe³⁺和Cr³⁺产生氢氧化物沉淀。则在操作②中可用于调节溶液pH的试剂为：　　　 ▲　　　 (填序号)；

A．Na₂O₂　　　　 B．Ba(OH)₂　　　　 C．Ca(OH)₂　　　 D．NaOH

此时调节溶液的pH范围在　　 ▲　　 (填序号)最佳。

A．3-4　　　　　 B．6-8　　　　　　 C．10-11　　　 D．12-14

[方法二]电解法 将含+6价铬的废水放入电解槽内，用铁作阳极，加入适量的氯化钠进行电解。阳极区生成的Fe²⁺和Cr₂O₇^2一发生反应，生成的Fe³⁺和Cr³⁺在阴极区与OH^一结合生成Fe(OH)₃和Cr(OH)₃沉淀除去。

(4)写出阴极的电极反应式　　　　　 　　　　　　▲　　　　　　　　　　 。

(5)电解法中加入氯化钠的作用是：　　　　　　 ▲　　　　　　　　　　 。

17．(8分)尿素(H₂NCONH₂)是一种非常重要的高氮化肥，工业上合成尿素的反应如下：

2NH₃(l)+CO₂(g)H₂O(l)+H₂NCONH₂ (l)　 △H＝－103.7 kJ·mol^－1

试回答下列问题：

(1)下列措施中有利于提高尿素的产率的是　 ▲　 。

A．采用高温　　 B．采用高压　　 C．寻找更高效的催化剂

⑵合成尿素的反应在进行时分为如下两步：

第一步：2NH₃(l)+CO₂(g) H₂NCOONH₄(氨基甲酸铵) (l)　 △H₁

第二步：H₂NCOONH₄(l)H₂O(l)+H₂NCONH₂(l)　　　　　 △H₂

某实验小组模拟工业上合成尿素的条件，在一体积为0.5 L密闭容器中投入4 mol氨和1mol二氧化碳，

实验测得反应中各组分随时间的变化如下图Ⅰ所示：

图Ⅰ　　　　　　　　　　　　　　　　　　 图Ⅱ

①已知总反应的快慢由慢的一步决定，则合成尿素总反应的快慢由第　 ▲　 步反应决定，总反应进行到　 ▲　 min时到达平衡。

②反应进行到10 min时测得CO₂的物质的量如图所示，则用CO₂表示的第一步反应的速率v(CO₂)＝　 ▲　 。

③第二步反应的平衡常数K随温度的变化如上右图Ⅱ所示，则△H₂　 ▲　 0(填“＞”“＜”或“＝”)

16.(10分)综合利用海水可以制备食盐、纯碱、金属镁、溴等物质，其流程如下图所示：

(1)粗盐中含有硫酸钠、氯化镁、氯化钙等可溶性杂质，为除去这些杂质而得精盐，进行如下操作：①溶解；②加过量的BaCl₂溶液；③加过量的NaOH溶液；④加过量的Na₂CO₃溶液；⑤　 ▲　 ；⑥加适量的盐酸；⑦　 ▲　 。

(2)溶液Ⅱ中发生反应的化学方程式是：　 ▲　 。

(3)Mg(OH)₂沉淀中因混有Ca(OH)₂，可选用　 ▲　 溶液进行洗涤以除之。

(4)高温灼烧六水合氯化镁晶体(MgCl₂·6H₂O)所得固体是氧化镁，试写出该反应的化学方程式　 ▲　 。

(5)若在母液中通入氯气可提取海水中的溴，反应的离子方程式为：　 ▲　 。

15．(12分)NiSO₄·6H₂O是一种绿色易溶于水的晶体，广泛用于化学镀镍、生产电池等，可由电镀废渣(除含镍外，还含有：Cu、Zn、Fe、Cr等杂质)为原料获得。操作步骤如下：

①用稀硫酸溶液溶解废渣，保持pH约1.5，搅拌30min，过滤。

②向滤液中滴入适量的Na₂S，除去Cu²⁺、Zn²⁺，过滤。

③保持滤液在40℃左右，用6%的H₂O₂氧化Fe²⁺，再在95℃加入NaOH调节pH，除去铁和铬。

④在③的滤液中加入足量Na₂CO₃溶液，搅拌，得NiCO₃沉淀。

⑤　 ▲　 。

⑥　 ▲　 。

⑦蒸发、冷却结晶并从溶液中分离出晶体。

⑧用少量乙醇洗涤并凉干。

(1)步骤②除可观察到黑色沉淀外，还可嗅到臭鸡蛋气味，用离子方程式说明气体的产生： 　▲ 　。

(2)步骤③中，加6%的H₂O₂时，温度不能过高，其原因是：　 ▲　 。

(3)除铁方法有两种，一是用H₂O₂作氧化剂，控制pH值2-4范围内生成氢氧化铁沉淀；另一种方法常用NaClO₃作氧化剂，在较小的pH条件下水解，最终生成一种浅黄色的黄铁矾钠［Na₂Fe₆(SO₄)₄(OH)₁₂］沉淀除去。右图是温度-pH值与生成的沉淀关系图，图中阴影部分是黄铁矾稳定存在的区域(已知25℃时，Fe(OH)₃的Ksp= 2.64×10⁻³⁹)。下列说法正确的是　 ▲　 (选填序号)。

a．FeOOH中铁为+2价

b．若在25℃时，用H₂O₂氧化Fe²⁺，再在pH=4时除去铁，此时溶液中c(Fe³⁺)=2.64×10⁻²⁹

c．用氯酸钠在酸性条件下氧化Fe²⁺离子方程式为：6Fe²⁺+ClO₃^－+6H⁺=6Fe³⁺+Cl^－+3H₂O

d．工业生产中温度常保持在85-95℃生成黄铁矾钢，此时水体的pH约为1.2-1.8

(4)确定步骤④中Na₂CO₃溶液足量，碳酸镍已完全沉淀的简单方法是：　 ▲　 。

(5)补充上述步骤⑤和⑥(可提供的试剂有6mol/L的H₂SO₄溶液，蒸馏水、pH试纸)。

14．工业上采用乙烯和水蒸气在催化剂(磷酸/硅藻土)表面合成乙醇，反应原理为：

CH₂=CH₂(g) + H₂O(g) CH₃CH₂OH(g)，副产物有乙醛、乙醚及乙烯的聚合物等。下图是乙烯的总转化率随温度、压强的变化关系，下列说法正确的是

A．合成乙醇的反应一定为吸热反应

B．目前工业上采用250-300℃，主要是在此温度下乙烯的转化率最大

C．目前工业上采用加压条件(7MPa左右)，目的是提高乙醇的产率和加快反应速率

D．相同催化剂下，在300℃ 14.7MPa乙醇产率反而比300℃ 7MPa低得多，是因为加压平衡向逆反应方向移动

第II卷(共78分)