2．已知反应：

　　　　 C (金钢石) + O₂(g) = CO₂(g)　　 DH ₂₉₈ = －395.01kJ·mol^-1

　　　　 C (石墨) + O₂(g) = CO₂(g) 　　　DH ₂₉₈ = －393.13kJ·mol^-1

求：C (石墨) ＝ C(金刚石)的 DH ₂₉₈ =？

(A)

1．　 当反应：N₂(g) + 3H₂(g) ® 2NH₃(g)在恒容的弹式量热计内进行，放出热量87.2kJ·mol^-1，计算：此反应的DH和DU是多少？(25℃时)

16．太阳能发电和阳光分解水制氢，是清洁能源研究的主攻方向，研究工作之一集中在n-型半导体光电化学电池方面。下图是n-型半导体光电化学电池光解水制氢的基本原理示意图，图中的半导体导带(未充填电子的分子轨道构成的能级最低的能带)与价带(已充填价电子的分子轨道构成的能级最高的能带)之间的能量差DE( = E _c - E _v)称为带隙，图中的e^-为电子、h⁺为空穴。

　　 　瑞士科学家最近发明了一种基于图2所示原理的廉价光电化学电池装置，其半导体电极由两个光系统串联而成。系统一由吸收蓝色光的WO₃纳米晶薄膜构成；系统二吸收绿色和红色光，由染料敏化的TiO₂纳米晶薄构成。在光照下，系统一的电子(e^-)由价带跃迁到导带后，转移到系统二的价带，再跃迁到系统二的导带，然后流向对电极。所采用的光敏染料为配合物RuL₂(SCN)₂，其中中性配体L为4,4´-二羧基-2,2´-联吡啶。

　(1) 指出配合物RuL₂(SCN)₂中配体L的配位原子和中心金属原子的配位数。

　(2) 推测该配合物的分子结构，并用代表L(其中Z为配位原子)，画出该配合物及其几何结构示意图。

　　 (3) 画出该配合物有旋光活性的键合异构体。

　　 (4) 分别写出半导体电极表面和对电极表面发生的电极反应式，以及总反应式。

　　 (5) 已知太阳光能量密度最大的波长在560nm附近，说明半导体电极中TiO₂纳米晶膜(白色)必须添加光敏剂的原因。

　　 (6) 说明TiO₂和配合物RuL₂(SCN)₂对可见光的吸收情况，推测该配合物的颜色。

　　 (7) 该光电化学电池装置所得产物可用于环保型汽车发动机吗？说明理由。

15．在315K下，将某中性单齿配体X加到NiBr₂的CS₂溶液中，反应产物是红色抗磁性配合物A，化学式为NiBr₂X₂；冷至室温，A转变成化学式相同的绿色配合物B，测得B的磁矩为3.20B.M.；若将B溶解在氯仿中，得到一微带红色的绿色溶液，测得配合物B在氯仿中的磁矩为2.69B.M.。图1为配合物A和B的吸收光谱。

　 　(1) 画出A和B可能存在的所有几何异构体？

　 　(2) 指出谱图中曲线I和II分别属于哪个配合物，说明原因。

　 (3) 谱图中哪些吸收峰与A和B的颜色对应？

　 　(4) 说明异构体B在氯仿中的颜色和磁矩变化的原因。

　 　(5) 如果选用波长为510nm的单色光照射A，A是什么颜色？

图1　　　　　　　　　 　　　图2

14．试画出二氯二氨合铂(II)的几何异构体。如果用1,2-二氨基环丁烯二酮代替两个NH₃，与铂配位，生成什么结构的化合物？有无顺反异构体？若把1,2-二氨基环丁烯二酮上的双键加氢，然后再代替两个NH₃与铂配位，生成什么化合物？(画出所有可能的结构式)

13．业已发现许多含金的化合物可以治疗风湿症等疾病，引起科学家广泛兴趣。

在吡啶(

)的衍生物2,2’-联吡啶(代号A)中加入冰醋酸与30%H2O2

的混合液，反应完成后加入数倍体积的丙酮，析出白色针状晶体B(分子式为C₁₀H₈N₂O₂)。B的红外光谱显示它有一种A没有的化学键，B分成两份，一份与HAuCl₄在温热的甲醇中反应得到深黄色沉淀C，另一份在热水中与NaAuCl₄反应，得到亮黄色粉末D，用银量法测得C不含游离氯而D含7.18%游离氯，C的紫外光谱在211nm处有吸收峰，与B的213nm特征吸收峰相近，而D则没有这一吸收，C和D中金的配位数都是4。

　 　(1) 画出A、B、C、D的结构式。

　 　(2) 在制备B的过程中，加入丙酮起什么作用？

　 　(3) 给出用游离氯测定值得出D的化学式的推理和计算过程

12．铂的配合物{Pt(CH₃NH₂)(NH₃)[CH₂(COO)₂]}是一种抗癌药，药效高而毒副作用小，其合成路线如下：

　　K₂PtCl₄A(棕色溶液)B(黄色晶体)C(红棕色固体)D(金黄色晶体)E(淡黄色晶体)

在( I )中加入过量KI，反应温度为70℃；( II )中加入CH₃NH₂，A与CH₃NH₂的反应摩尔比为1:2；( III )中加入HClO₄和乙醇，红外光谱显示C中有两种不同振动频率的Pt-I键，而且C分子呈中心对称，经测定C的相对分子质量为B的1.88倍；在( IV )中加入适量的氨水，得到极性化合物D；在( V )中加入Ag₂CO₃和丙二酸，滤液经减压蒸馏得到E。在整个合成过程中铂的配位数不变，铂原子的杂化轨道类型为dsp²。

　 　(1) 画出A、B、C、D、E的结构式

　 　(2) 从目标产物E的化学式中并不含碘，请问：将K₂PtCl₄转化为A的目的何在？

　 　(3) 合成路线的最后一步加入Ag₂CO₃起到什么作用？

11．在NH₄Cl水溶液中，用空气氧化碳酸钴(II)，可以得到有光泽红色的-氯化物A(Co: NH₃:Cl为1:4:1)。在0℃下将固体A加入用HCl气体饱和的无水乙醇中，在室温下有气体迅速放出。将其振摇至不再有气体发生，得到蓝灰色固体B，B是一种混合物。将B过滤，用乙醇洗涤，然后用少量冷水洗涤。所得主要产物再经过一系列提纯步骤，产生紫色晶体C(化学式：CoCl₃·4NH₃·0.5H₂O)。当C在浓盐酸中加热时，可以分离出一种绿色化合物D，经分析为CoCl₃·4NH₃·HCl·H₂O。D可溶于冷水，加浓盐酸就沉淀出来。请回答下列问题：

　 　(1) A-D分别代表何种化合物？请分别画出C与D中配离子的立体结构。

　　 (2) 写出并配平所有的化学方程式。

　 　(3) 试根据C与D中的配离子的立体结构判断它们的极性，并简要说明理由。

(4) 用少量冷水洗涤B的目的何在？浓盐酸在D的形成中起什么作用？

　 　(5) C与D之间的转化属于一种什么类型的反应？

　 　(6) 由题给条件和提示，说明你所推测的化学反应发生的依据(只要回答推测C和D)。提示：

a. 已知可被拆分的异构体形式是紫色的，并且在溶液中存在如下平衡

紫色-[CoCl2(en)2]Cl

在饱和HCl中蒸发 水溶液在蒸气浴上浓缩

绿色-[CoCl2(en)2]Cl·HCl·2H2O

　 　b. 若用阳离子交换色谱柱吸附了适量固体B的水溶液，然后用合适的淋洗剂淋洗，可以观察到色谱柱上主要形成两条色带，先淋洗出的为少量绿色溶液，然后收集到较多的紫色溶液。

10．1964年Eaton和Cole报导了一种称为立方烷的化合物(C₈H₈)。若用四个重氢(D)氘原子取代氢原子而保持碳架不变，则得到的C₈H₄D₄(四氘立方烷)。

　 　(1) 用简图画出C₈H₄D₄的所有立体异构体，并用编号法表明是如何得出这些异构体的(指出每种异构体的几何构型特点)。给出异构体的总数。

　　 (2) 用五个氘原子取代立方烷分子里的氢原子，得到C₈H₃D₅，其异构体数目是多少？

9．RuCl₂(H₂O)₄⁺有两种异构体：A和B；RuCl₃(H₂O)₃也有两种异构体：C和D。C和D分别按下式水解，均生成A：

　　　　　 C或D + H₂O === A + Cl^–

写出A、B、C、D、的结构并说明C或D水解产物均为A的原因。