13．为了回收废定影液中的银，往往可以先用H₂S使废定影液中的银转化为Ag₂S, 再利用氰化氧化法把Ag₂S转化为Ag(CN)₂^-, 最后用锌还原法将Ag(CN)₂^-还原为金属银。试写出以上过程的化学反应式并计算这些反应的平衡常数。

　 已知：= 9.1´10^-8， 　　= 1.1´10^-12，　 　= 2.5´10^-2，

= 2.9´10¹³， = 1.3´10²¹，= 5.0´10¹⁶，

= 6.0´10^-51，　 =－0.48V，　　 = 0.40V，

=－0.77V，　　 = 0.799V　

12．25°C时，Cu(s)、CuI(s)、HI(aq)、H₂(101.325kPa)等四种物质在水溶液中建立起化学平衡体系。假定在溶液中HI完全电离，且r_± = r₊ = r_- = 1(离子活度系数为1)。已知　 Ksp,_CuI=5.0´10^-12，j =0.337V，[Cu²⁺]/[Cu⁺]²=1.19´10⁶ L×mol^-1，请解答下列问题：

(1)　　 写出上述平衡体系的化学方程式1, 并计算它的平衡常数K₁，计算上述反应体系平衡时[I^-]

(2)　　 将反应1设计为可逆电池通过相应的可逆电池设计，利用已知数据，求出j _CuI/Cu及j _Cu+/Cu 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

11．Xe与F₂作用生成XeF₂、XeF₄、XeF₆，反应的平衡常数分别为：

　　　　　　　　　 　　　　　　　　K_p(250°C)　　　 K_p(400°C)

　Xe(g) + F₂(g) = XeF₂(g)　　　　　 8.80´10⁴　　　　 3.60´10²　

　Xe(g) +2 F₂(g) = XeF₄(g)　　　　 1.07´10⁸　　　1.98´10³

　Xe(g) +3 F₂(g) = XeF₆(g)　　　　 1.06´10⁸ 　　　　　36.0

(1)　　 现要求制备压力为1atm的XeF₂(XeF₄含量小于1%)。求在250°C和400°C时，起始物中氙和氟的摩尔比。

(2)　　 欲制备压力为1atm的XeF₆(XeF₄含量小于1/10)。问用单质合成XeF₆应选取哪一种温度，250°C还是400°C或者两者差别不大？在选取的温度下与分压1.0atm的XeF₆达平衡的氟的分压有多大？

(3)　　 由单质合成XeF₄时，应把温度保持在250°C还是400°C(或250°C、400°C均可)?简述理由。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

10．在机械制造业中，为了消除金属制品中的残余应力和调整其内部组织，常采用有针对性的热处理工艺，以使制品机械性能达到设计要求。CO和CO₂的混合气氛用于热处理时，调节CO/CO₂既可以成为氧化性气氛(脱除钢制品中的过量碳)，也可成为还原性气氛(保护制留在处理过程中不被氧化或还原制留表面的氧化膜)。反应式为：Fe(s) + CO₂(g) = FeO(s) + CO(g)，已知在1673K时，

　　　 2CO(g) + O₂(g) = 2CO₂(g)　 　　　DG 　= －278.4kJ·mol^-1

　 2Fe(s) + O₂(g) = 2FeO(s) 　　　　DG　 = －311.4kJ·mol^-1

混合气氛中含有CO、CO₂及N₂(N₂占1.00%, 不参与反应)

　(1) CO/CO₂比值多大时，混合气氛恰好可以防止铁的氧化？

　(2) 此混合气氛中CO和CO₂各占多少百分？

　(3) 混合气氛中CO和CO₂的分压比、体积比、摩尔比及质量比是否相同？若相同，写出依据；若不同，请说明互相换算关系。

　(4) 若经由上述气氛保护下的热处理炉中投入一定石灰石碎块。如气氛的总压不变(设为101.3KPa), 石灰石加入对气氛的氧化还原性有何影响？

9．由于NH₄⁺和Rb⁺大小相等，铵盐和铷盐有许多相似的物理化学性质。假定NH₄H的晶格能和RbH的晶格能(－673kJ·mol^-1)相等，NH₄Cl的晶格能和RbCl的晶格能(－680 kJ·mol^-1)相等，请根据计算(用玻恩－哈伯循环)结果：(1) 室温下(298K), NH₄H能否稳定存在；(2)比较室温下，NH₄Cl和NH₄H的稳定性，说明两者稳定性不同的原因。　 已知　

　　　 　　熵　　　　　 　H₂(g) 　　NH₃(g) 　NH₄H　 　NH₄Cl 　HCl(g)

　　 S / (J·mol^-1·K^-1) 　　129.6　 　　192.3 　　66.9 　　94.6　 　184.0

NH₃(g)的质子化能DHp 　= －894.5KkJ·mol^-1, D= 435.5kJ·mol^-1, D_HCl = 428kJ·mol^-1, H的电离能I_H = 1317.0kJ·mol^-1, H的电子亲合能E_H = －78.2kJ·mol^-1, Cl的电子亲合能 E_Cl = －354.5kJ·mol^-1。　　　　　　　　　　　　　　　　　

8．从能量观点出发，人类的食物向人体供应能量。其中一种可折合成葡萄糖在人体里完全氧化释放出来的化学反应能。

　(1) 已知　 化合物　　　　 葡萄糖　　　　 H₂O(l)　　 　　CO₂ (g)

　　　　 D_fH_m /kJ·mol^-1 　－1259.8　　　 －285.8　　　 －393.5

　 　　设葡萄糖完全氧化释放出的化学反应能全部转化为热。计算1kg 葡萄糖最多可向人体提供多少热量？

　(2) 已知用葡萄糖为燃料，设计成燃料电池，其理论标准电动势为1.24V。人体肌肉作功等可归因于生物电过程所产生，因此可折合成葡萄糖氧化作电功释放出来的化学能。计算1kg 葡萄糖最多可作多少功？

　 (3) 葡萄糖氧化反应所产生的电能与该反应提供的热能是否相等？为什么？在研究食物时,仅谈论能够放出多少“焦”的能量，是否全面？

(4) 设环境温度为20°C, 人体作为一种理想的热机，则1kg 葡萄糖所提供的热能有多少可转化为机械功(按：热机效率为(高温温度－低温温度)/高温温度。温度单位为kJ)?　 已知维持人体血液循环体系至少需功8.6´10² kJ。请由此推断人体能量转换机理主要是通过热机还是电化学过程？　　　　　　　　　　　

7．已知BaO(s) + H₂O(l) = Ba(OH)₂(s)　 　　　　　　D_rH_m 　= －103kJ·mol^-1

　 　Ba(OH)₂(s) + aq « Ba²⁺(aq) + 2OH^-(aq) 　　　　D_rH_m = －52kJ·mol^-1

　 　Ba(OH)₂·8H₂O(s) + aq = Ba²⁺(aq) + 2OH^-(aq) 　　D_rH_m 　= +64kJ·mol^-1

请回答下列问题。若能，给出答案；若不能，简述原因。

(1)　　 能求得BaO(s)的溶解热吗？

(2)　　 能求得Ba(OH)₂(s)转变成Ba(OH)₂·8H₂O能量变化吗？

(3)　　 能求得“O^2-”(s) + H₂O(l) = 2OH^- (s)的能量吗？

(4)　　 能求得“O^2-”(s) + aq ® 2OH^- (s)的能量吗？　　　　　　　　

6．在燃烧煤、石油的废气中，常含有CO、NOx、SO₂等气体，排放前，这些有害气体都应尽量除去。请根据下列数据，尽可能多地提出从废气中除去NO_x的可能途径(如有反应式，请一并写出)，并指出实施时所需的条件。

DrHm kJ/mol	H2 0	N2 0	O2 0	H2O(g)　　 －242	CO －110.5	CO2 －393.5	NO 90.4	NO2 33.9	NH3 －46.2
S J/(mol·K)	131	192	205	189	198	214	211	241	193

5．在铜的电解精练过程中，之所以生成阳极泥(主要由沉入电解槽底部的铜粉组成)，据认为是由于电解过程中，在电解质本体溶液里发生了如下反应：2Cu⁺ =Cu+Cu²⁺ (I)

已知：298.15K时，下列可逆电极反应的标准还原电极电势

　　 Cu²⁺ + 2e ® Cu　　　　 j = +0.340V

　　　 　Cu²⁺ + e ® Cu⁺　　　　 j = +0.167V

气体常数R = 8.314J·K^-1·mol^-1, 法拉第常数F = 96500C·mol^-1,

请解答下列问题：

(1)　　 试计算在298.15K时，若上述反应达平衡时，电解质溶液中Cu⁺和Cu²⁺两种离子的相对比例。

(2)　　 按照上述反应方程式(I), 说明生成阳极泥的原因。

4．在298.2K 时，电池：(Pt) H₂ (p )½NaOH(aq)½Ag₂O(s) ¾ Ag(s)的电动势e = 1.172V, 化学反应：H₂(g) + 1/2O₂(g) = H₂O(g)的D _rG_m 　= －228.6 kJ·mol^-1, 水的饱和蒸气压为3.168kPa，试求该温度下固体Ag₂O的D _rG_m 　及其分解压。已知，F = 96500C·mol^-1, R= 8.314J·mol^-1·K^-1，p 　=101.3kPa (要求写出必要的运算过程)