27.Cl₂氧化Br^-应在 　　　　　条件下进行，目的是为了避免 　　　　

8.（2013·上海化学·27-30）溴主要以Br^-形式存在于海水中，海水呈弱碱性。工业上制备的Br₂的操作步骤为：

①一定条件下，将Cl₂通入浓缩的海水中，生成Br₂

②利用热空气将Br₂吹出，并用浓Na₂CO₃溶液吸收，生成NaBr、NaBrO₃等

③用硫酸酸化步骤②得到的混合物

完成下列填空：

7.（2013·福建理综·24）（14分）

二氧化氯（ClO₂）是一种高效、广谱、安全的杀菌、消毒剂。

（1）氯化钠电解法是一种可靠的工业生产ClO₂方法。

①用于电解的食盐水需先除去其中的Ca²⁺、Mg²⁺、SO₄^2-等杂质。其次除杂操作时，往粗盐水中先加入过量的________（填化学式），至沉淀不再产生后，再加入过量的Na₂CO₃和NaOH，充分反应后将沉淀一并滤去。经检测发现滤液中仍含有一定量的SO₄^2-，其原因是___________[已知：Ksp(BaSO₄)= 1.1 ×10^-10 Ksp(BaCO₃)= 5.1 ×10^-9]

②该法工艺原理如右。其过程是将食盐水在特定条件下电解得到的氯酸钠（NaClO₃）与盐酸反应生成ClO₂。

工艺中可以利用的单质有____________（填化学式），发生器中生成ClO₂的化学方程式为___________。

（2）纤维素还原法制ClO₂是一种新方法，其原理是：纤维素水解得到的最终产物D与NaClO₃反应生成ClO₂。完成反应的化学方程式：

□ 　（D）　 +24NaClO₃+12H₂SO₄=□ClO₂↑+□CO₂↑+18H₂O+□_________

（3）ClO₂和Cl₂均能将电镀废水中的CN^-氧化为无毒的物质，自身被还原为Cl^-。处理含CN^-相同量得电镀废水，所需Cl₂的物质的量是ClO₂的_______倍

[知识点]粗盐提纯，溶度积常数Ksp，化学方程式的书写，氧化还原反应类型的方程式

的配平以及相关的化学计算。

[答案]

（1）①BaCl₂ 　BaSO₄ 和BaCO₃ 的Ksp 相差不大，当溶液中存在大量CO₃^2-时，BaSO₄(s)会部分转化为BaCO₃(s)（或其他合理答案）

　②H₂、Cl₂ 2NaClO₃+ 4HCl= 2ClO₂↑+Cl₂↑+ 2NaCl + 2H₂O

（2）1C₆H₁₂O₆+24NaClO₃+12H₂SO₄=24ClO₂↑+6CO₂↑+18H₂O+12Na₂SO₄

（3）2.5

[解析]（1）①根据提纯的流程可知，先加入的试剂是除去杂质SO₄^2-，在不引入新的杂质的前提下，滴加的试剂是BaCl₂。根据所给的Ksp：BaSO₄ 和BaCO₃ 的Ksp 相差不大，当溶液中存在大量CO₃^2-时，会导致BaSO₄(s)会部分转化为BaCO₃(s)，这时溶液中就出现了SO₄^2- 。

②电解食盐水的方程式为：所以可以得到的单质是：H₂ 和Cl₂。发生器中的反应物是NaClO₃ 和HCl，根据流程图可知生成的物质有：ClO₂、Cl₂ 以及NaCl（根据元素守恒还有水）。所以化学方程式为2NaClO₃+ 4HCl= 2ClO₂↑+Cl₂↑+ 2NaCl + 2H₂O。

（2）纤维素属于多糖，水解产物是葡萄糖（C₆H₁₂O₆），根据元素守恒，生成的产物还有2 4 Na₂SO₄。根据H原子个数守恒（36-24 =12），可知葡萄糖分子的系数是1 ，然后在满足其他原子个数守恒， 即可配平此方程式：1C₆H₁₂O₆+24NaClO₃+12H₂SO₄=24ClO₂↑+6CO₂↑+18H₂O+12Na₂SO₄。处理的过程发生了氧化还原反应，根据电子守恒2.5Cl₂︿ClO₂。

6.（2013·海南化学·14）（9分）

溴及其化合物广泛应用于医药、农药、纤维、塑料组燃剂等，回答下列问题：

（1）海水提溴过程中，向浓缩的海水中通入　　　　　 　，将其中的Br^-氧化，再用空气吹出溴；然后用碳酸钠溶液吸收溴，溴歧化为Br^-和BrO₃^-，其离子方程式为　　　　　　　　　　　 。

（2）溴与氯能以共价键结合形成BrCl。BrCl分子中，　　　　　 显正电性。BrCl与水发生反应的化学方程式为　　　　　　 　　　　　。

（3）CuBr₂分解的热化学方程式为：

2CuBr₂(s)=2 CuBr(s)+ Br₂(g)　　 △H=+105.4kJ/mol

在密闭容器中将过量CuBr₂于487K下加热分解，平衡时p(Br₂)为4.66×10³Pa。

①如反应体系的体积不变，提高反应温度，则p(Br₂)将会　　　 (填“增大”、“不变”或“减小”)。

②如反应温度不变，将反应体系的体积增加一倍，则p(Br₂)的变化范围为　　　　 。

[答案] （1）Cl₂　　　　　　 3 Br₂+6 CO₃^2-+3H₂O=5 Br^-+ BrO₃^-+6HCO₃^-

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (或3 Br₂+3CO₃^2-=5 Br^-+ BrO₃^-+3CO₂)

（2）Br　 BrCl+H₂O=HCl+ HBrO （3）①增大　 ②2.33×10³Pa< p(Br₂)≤4.66×10³Pa

[解析]：（1）溴在碳酸钠溶液的歧化可把反应理解为，溴与水发生歧化，产生H⁺的被碳酸钠吸收。

（2）正电性的原子或原子团结合OH形成分子，则生成HBrO。（3）①升高温度，平衡向吸热反应方向移动，因而可提高p(Br₂)；②体积增大一倍时，p(Br₂)降为原来的一半，即2.33×10³Pa，减压使平衡向气体体积数增大的方向移动，因而会大于2.33×10³Pa；若反应物足量，可平衡恢复到原有的p(Br₂)。

5.（2013·北京理综·28）（15分）

某学生对SO₂与漂粉精的反应进行实验探究：

操作	现象
取4g漂粉精固体，加入100mL水	部分固体溶解，溶液略有颜色
过滤，测漂粉精溶液的pH	pH试纸先变蓝（约为12），后褪色
	i.　　 液面上方出现白雾； ii.　 稍后，出现浑浊，溶液变为黄绿色； iii. 稍后，产生大量白色沉淀，黄绿色褪去

（1）Cl₂和Ca（OH）₂制取漂粉精的化学方程是　　　　　 。

（2）pH试纸颜色的变化说明漂粉精溶液具有的性质是　　　　　 。

（3）向水中持续通入SO₂，未观察到白雾。推测现象i的白雾由HCl小液滴形成，进行如下实验：

a.用湿润的碘化钾淀粉试纸检验白雾，无变化；

b.用酸化的AgNO₃溶液检验白雾，产生白色沉淀。

① 实验a目的是　　　 。

②由实验a、b不能判断白雾中含有HC1，理由是　　　　 。

（4）现象ii中溶液变为黄绿色的可能原因：随溶液酸性的增强，漂粉精的有效成分和C1^-发生反应。通过进一步实验确认了这种可能性，其实验方案是　　　 。

（5）将A瓶中混合物过滤、洗涤，得到沉淀X

①向沉淀X中加入稀HC1，无明显变化。取上层清液，加入BaC1₂溶液，产生白色沉淀。则沉淀X中含有的物质是　　　 。

②用离子方程式解释现象iii中黄绿色褪去的原因：　　 　　。

[答案]

（1）；

（2）碱性、漂白性；

（3）①、检验白雾中是否Cl₂，排除Cl₂干扰；

　②、白雾中含有SO₂，SO₂可以使酸化的AgNO₃溶液产生白色沉淀；

（4）向漂白精溶液中逐滴滴入硫酸，观察溶液颜色是否变为黄绿色；

（5）①、CaSO₄；

　　 ②、。

[解析]

（1）Cl₂和Ca（OH）₂生成氯化钙、次氯酸钙与水；

（2）pH试纸先变蓝（约为12），说明溶液呈碱性，后颜色褪去，说明具有漂白性；

（3）①反应中生成Cl₂，用湿润的碘化钾淀粉试纸检验白雾中是否Cl₂，排除Cl₂干扰；

　②白雾中含有SO₂，可以被硝酸氧化为硫酸，故SO₂可以使酸化的AgNO₃溶液产生白色沉淀；

（4）向漂白精溶液中逐滴滴入硫酸，观察溶液颜色是否变为黄绿色；

（5）①取上层清液，加入BaC1₂溶液，产生白色沉淀，说明SO₂被氧化为SO₄^2-,故沉淀X为CaSO₄；

　　 ②溶液呈黄绿色，有Cl₂生成，Cl₂与SO₂反应生成盐酸与硫酸。

4. （2013·福建理综·6）化学与社会、生产、生活紧切相关。下列说法正确的是

A．石英只能用于生产光导纤维　　　

B．从海水提取物质都必须通过化学反应才能实现

C．为了增加食物的营养成分，可以大量使用食品添加剂

D．“地沟油”禁止食用，但可以用来制肥皂

[知识点]化学与生活

[答案]D　

[解析]A项，二氧化硅除了用于生产光导纤维，还可用于生产石英玻璃、水泥等硅酸盐产品；B项，从海水中获取NaCl不需要化学变化（蒸发结晶）；C项，食品添加剂是有意识地一般以少量添加于食品，以改善食品的外观、风味和组织结构或贮存性质的非营养物质，必须严格控制；D项，地沟油的主要成分是高级脂肪酸甘油酯，可以用于制肥皂（皂化反应）。

3.（2013·四川理综化学·1）化学与生活密切相关，下列说法不正确的是

　 A.二氧化硫可广泛用于食品的漂白

　 B.葡萄糖可用于补钙药物的合成

　 C.聚乙烯塑料制品可用于食品的包装

　 D.次氯酸钠溶液可用于环境的消毒杀菌

[答案]A

解析：SO₂可被人体吸收进入血液，对全身产生毒性作用，它能破坏酶的活力，影响人体新陈代谢，对肝脏造成一定的损害，慢性毒性试验显示，SO₂有全身性毒作用，故不可用于食物漂白。A错。葡萄糖酸钙常被用做补钙剂，B正确；聚乙烯可做食品的包装，而聚氯乙烯不可，C正确；“84”消毒液的有效成分就是NaClO，可用于环境消毒，D正确。

2.（2013·上海化学·16）已知氧化性Br₂＞Fe³⁺。FeBr₂溶液中通入一定量的Cl₂,发生反应的离子方程式为：

a Fe²⁺+b Br^-+c Cl₂→d Fe³⁺+ e Br₂+ f Cl^-

下列选项中的数字与离子方程式中的a、b、c、d、e、f一一对应，其中不符合反应实际的是

A.2　 4　 3　 2　 2　　 6　　 B.0　 2　 1　　 0　 1　 2

C.2　 0　 1　 2　 0　　 2　　 D.2　 2　 2　　 2　 1　 4

[答案]B

[解析]根据题意，Cl₂先氧化Fe²⁺，不可能只氧化Br ^-，B选项错误

[考点定位]本题考查氧化还原反应的先后。

1.（2013·上海化学·7）将X气体通入BaCl₂溶液，未见沉淀生成，然后通入Y气体，有沉淀生成，X、Y不可能是

[答案]B

[解析]A项将SO₂通入BaCl₂溶液，不反应，部分O₂溶解在水中后与后来通入的H₂S 发生反应生成2H₂S+ SO₂=3S+2H₂O 生成S沉淀，B项始终不反应无现象，C项反应为2NH₃+ H₂O+　 CO₂＋BaCl₂=2NH₄Cl+BaCO₃ D项发生反应：SO₂+ Cl₂+2H₂O=H₂SO₄+2HCl、BaCl₂+H₂SO₄=BaSO₄+2HCl 因此选B

1、（2013·江苏化学·21B）B.[实验化学]

3，5-二甲氧基苯酚是重要的有机合成中间体，可用于天然物质白柠檬素的合成。一种以间苯三酚为原料的合成反应如下：

甲醇、乙醚和3，5-二甲氧基苯酚的部分物理性质见下表：

物质	沸点/℃	熔点/℃	密度(20℃) / g·cm－3	溶解性
甲醇	64.7		0.7915	易溶于水
乙醚	34.5		0.7138	微溶于水
3，5－二甲氧基苯酚		33～36		易溶于甲醇、乙醚，微溶于水

(1)反应结束后，先分离出甲醇，再加入乙醚进行萃取。

①分离出甲醇的操作是的　　　　　　　　　 。

②萃取用到的分液漏斗使用前需　　　　 　　　　　并洗净，分液时有机层在分液漏斗的

　　　　　 填(“上”或“下”)层。

(2)分离得到的有机层依次用饱和NaHCO₃溶液、饱和食盐水、少量蒸馏水进行洗涤。用饱和NaHCO₃溶液洗涤的目的是　　 　　　　　　　　　　　　　；用饱和食盐水洗涤的目的是　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　。

(3)洗涤完成后，通过以下操作分离、提纯产物，正确的操作顺序是　　　　　 (填字母)。

a.蒸馏除去乙醚　　 b.重结晶　　 c.过滤除去干燥剂　　 d.加入无水CaCl₂干燥

(4)固液分离常采用减压过滤。为了防止倒吸，减压过滤完成后应先　　　　　　　　　

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ，再　　　 　　　　　　　　　　　　　　。