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8.二氧化铈CeO2是一种重要的稀土氧化物.平板电视显示屏生产过程中产生大量的废玻璃粉末(含SiO2、Fe2O3、CeO2以及其他少量可溶于稀酸的物质).某课题组以此粉末为原料回收铈,设计实验流程如下:

(1)洗涤滤渣A的目的是为了去除Fe3+、Cl-(填离子符号),检验滤渣A是否洗涤干净的方法是取最后一次洗涤液,加入KSCN溶液,若不出现红色,则已洗净,反之,未洗净或取最后洗涤液少量,滴加AgNO3,如无白色沉淀,则洗干净.
(2)第②步反应的离子方程式是6H++H2O2+2CeO2=2Ce3++O2 ↑+4H2O,滤渣B的主要成分是SiO2
(3)萃取是分离稀土元素的常用方法,已知化合物TBP作为萃取剂能将铈离子从水溶液中萃取出来,TBP不能(填“能”或“不能”)与水互溶.实验室进行萃取操作是用到的主要玻璃仪器有分液漏斗、烧杯、量筒等.
(4)取上述流程中得到的Ce(OH)4[M=208g/mol]产品0.500g,加硫酸溶解后,用0.1000mol•L-1FeSO4标准溶液滴定(铈被还原为Ce3+),消耗20.00mL标准溶液,该产品中Ce(OH)4的质量分数为83.20%.(保留两位小数)

分析 ①CeO2、SiO2、Fe2O3等中加入稀盐酸,Fe2O3转化FeCl3存在于滤液中,滤渣为CeO2和SiO2;②加入稀硫酸和H2O2,CeO2转化为Ce3+,滤渣为SiO2;③加入碱后Ce3+转化为沉淀,④通入氧气讲Ce从+3氧化为+4,得到产品,
(1)根据滤渣A上含有FeCl3;取最后一次洗涤液,加入KSCN溶液,若不出现红色,则已洗净,反之,未洗净;
(2)根据氧化还原反应中电子得失守恒来分析;滤渣B为SiO2
(3)萃取剂与水不互溶,结合萃取需要的仪器分析;
(4)根据电子守恒建立关系式:Ce(OH)4~FeSO4,然后进行计算求出Ce(OH)4的质量,最后求出质量分数.

解答 解:①CeO2、SiO2、Fe2O3等中加入稀盐酸,Fe2O3转化FeCl3存在于滤液中,滤渣为CeO2和SiO2;②加入稀硫酸和H2O2,CeO2转化为Ce3+,滤渣为SiO2;③加入碱后Ce3+转化为沉淀,④通入氧气讲Ce从+3氧化为+4,得到产品,
(1)滤渣A上含有FeCl3,洗涤滤渣A的目的是为了除去Fe3+、Cl-;取最后一次洗涤液,加入KSCN溶液,若不出现红色,则已洗净,反之,未洗净;
故答案为:Fe3+、Cl-;取最后一次洗涤液,加入KSCN溶液,若不出现红色,则已洗净,反之,未洗净或取最后洗涤液少量,滴加AgNO3,如无白色沉淀,则洗干净;
(2)稀硫酸、H2O2,CeO2三者反应生成转化为Ce2(SO43、O2和H2O,反应的离子方程式为:6H++H2O2+2CeO2=2Ce3++O2 ↑+4H2O;加入稀硫酸和H2O2,CeO2转化为Ce3+,SiO2不反应,滤渣B的成分为SiO2
故答案为:6H++H2O2+2CeO2=2Ce3++O2 ↑+4H2O;SiO2
(3)化合物TBP作为萃取剂能将铈离子从水溶液中萃取出来,所以TBP不能与水互溶,故答案为:不能;分液漏斗;
(4)用0.1000mol/LFeSO4溶液滴定至终点,铈被还原成Ce3+,则Fe2+被氧化为Fe3+,则
   Ce(OH)4~FeSO4
   0.002mol    0.1000mol/L-1×0.020L
所以m(Ce(OH)4)=0.002mol×208g/mol=0.416g,
产品中Ce(OH)4的质量分数为$\frac{0.416}{0.500}×100%$=83.20%,
故答案为:83.20%.

点评 本题以工艺流程为基础,考查化学实验基本操作、元素及化合物知识、化学计算、氧化还原反应等相关知识,题目难度中等,明确实验流程及反应原理为解答关键,试题有利于培养学生的分析、理解能力及化学实验、化学计算能力.

练习册系列答案
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11.重铬酸盐广泛用作氧化剂、皮革制作等.以铬矿石(主要成分是Cr2O3,含FeO、Al2O3、SiO2等杂质)为原料制取重铬酸钠的流程如下:

请回答下列问题:
(1)写出:Cr2O3与纯碱在高温焙烧时反应的化学方程式2Cr2O3+4Na2CO3+3O2$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$4Na2CrO4+4CO2,Na2CrO4用硫酸酸化时反应的离子方程式2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O;
(2)Na2Cr2O7可用于测定废水的化学耗氧量(即COD,指每升水样中还原性物质被氧化所需要O2的质量).现有某水样100.00mL,酸化后加入C1 mol/L的Na2Cr2O7溶液 V1 mL,使水中的还原性物质完全被氧化(Cr2O72-还原为Cr3+);再用C2mol/L的FeSO4溶液滴定剩余的Cr2O72-,结果消耗FeSO4溶液V2mL.
①该水样的COD为480C1V1-80C2V2mg/L;
②假设上述反应后所得溶液中Fe3+和Cr3+的物质的量浓度均为0.1mol/L,要使Fe3+沉淀完全而Cr3+还未开始沉淀.则需调节溶液pH的范围是3.2~4.3之间,(可能用到的数据:KSPFe(OH)3=4.0×10-38,KSPCr(OH)3=6.0×10-31,lg$\root{3}{0.4}$=-0.1,lg$\root{3}{4}$=0.2,lg$\root{3}{6}$=0.3,lg$\root{3}{60}$=0.6)
(3)在Na2Cr2O7溶液中加入固体KC1进行复分解反应即可制得橙色的K2Cr2O7,请分析此反应能发生的原因K2Cr2O7的溶解度小于Na2Cr2O7的溶解度,加入固体KCl时使K2Cr2O7超饱和而析出晶体.
(4)酸性的K2Cr2O7溶液常用于酒驾的检验,写出反应的离子方程式2Cr2O72-+3C2H5OH+16H+=4Cr3++3CH3COOH+11H2O,反应时可观察到的现象是溶液由橙色变为绿色.
18.在工农业生产和科学研究中,许多重要的化学反应需要在水溶液中进行,试分析并回答以下问题:
(1)向体积均为20.00mL、浓度均为0.1mol•L-1盐酸和醋酸溶液中分别滴加0.1mol•L-1NaOH溶液.随加入的NaOH溶液体积的增加,溶液pH的变化如下图所示:

①用NaOH溶液滴定醋酸溶液的曲线是I(填“I”或“Ⅱ”);
②实验前,上述三种溶液中由水电离出的c(H+)最大的是CH3COOH溶液(填化学式);
③图中V1和V2大小的比较:V1<V2(填“>”、“<”或“=”);
④图I中M点对应的溶液中,各离子的物质的量浓度由大到小的顺序是:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)(用离子的物质的量浓度符号填空).
(2)为了研究沉淀溶解平衡,某同学查阅资料并设计了如下实验(相关数据测定温度及实验环境均为25℃):
操作步骤现象
步骤1:向20mL0.05mol•L-1AgNO3溶液中加入20mL0.05mol•L-1KSCN溶液,充分反应后过滤出现白色沉淀
步骤2:向滤液中滴加少量2mol•L-1Fe(NO33溶液溶液变红色
步骤3:向步骤2所得溶液中,加入少量3mol•L-1AgNO3溶液现象a
步骤4:取步骤1所得少量滤渣加入到适量的3mol•L-1KI溶液中出现黄色沉淀
资料:AgSCN是白色沉淀;Ksp(AgSCN)=1.0×10-12;Ksp(AgI)=8.5×10-17
①步骤2中溶液变红色,说明溶液中存在SCN-,该离子经过步骤1中的反应,在溶液中仍然存在,原因是:由于存在沉淀溶解平衡AgSCN(s)?Ag+(aq)+SCN-(aq),溶液中仍有少量SCN-(用必要的文字和方程式说明);
②该同学根据步骤3中现象a推知,加入的AgNO3与步骤2所得溶液发生了反应,则现象a为出现白色沉淀、溶液红色变浅(至少答出两条明显现象);
③写出步骤4中沉淀转化反应平衡常数的表达式:K=$\frac{c(SC{N}^{-})}{c({I}^{-})}$.

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