题目内容

高氯酸铜[Cu(ClO4)2?6H2O]易溶于水,120℃开始分解,常用于生产电极和作催化剂等.可由氯化铜通过下列反应制备:2CuCl2+2Na2CO3+H2O═Cu2(OH)2CO3↓+CO2↑+4NaCl;Cu2(OH)2CO3+4HClO4+9H2O═2Cu(ClO4)2?6H2O+CO2↑.HClO4是易挥发的发烟液体,温度高于130℃易爆炸.下表列出相应金属离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1mol?L-1):
金属离子 开始沉淀 沉淀完全
Fe3+ 1.1 3.2
Fe2+ 5.8 8.8
Cu2+ 4.7 6.7
(1)将CuCl2和Na2CO3用研钵分别研细,加入适量的沸水,搅拌,加热成蓝棕色溶液.静置、冷却、过滤、洗涤得蓝色Cu2(OH)2CO3沉淀.
①把反应物研细的目的是
 
.
②检验沉淀是否洗涤干净,应选用试剂是
 
.
(2)向Cu2(OH)2CO3沉淀中滴加稍过量的HClO4小心搅拌,适度加热后得到蓝色Cu(ClO4)2溶液同时会产生大量的白雾.
①大量的白雾的成分是
 
(填化学式).
②适度加热但温度不能过高的原因是
 
.
(3)25℃时,若调节溶液pH=3,则溶液中的Fe3+的物质的量浓度为
 
.(已知25℃时,Fe(OH)3的Ksp=2.64×10-39)
(4)某研究小组欲用粗CuCl2固体(含Fe2+)制备纯净的无水氯化铜固体.请补充完整由粗CuCl2固体制备纯净的无水氯化铜固体的实验步骤(可选用的试剂:蒸馏水、稀盐酸、双氧水溶液和氨水):①将粗CuCl2固体溶于蒸馏水,滴入少量的稀盐酸;②
 
,过滤;③将滤液
 
,得到CuCl2?2H2O晶体;④将
 
,得到无水氯化铜固体.
考点:性质实验方案的设计,制备实验方案的设计
专题:实验设计题
分析:(1)①根据影响反应速率的因素分析;
②根据反应2CuCl2+2Na2CO3+H2O═Cu2(OH)2CO3↓+CO2↑+4NaCl可知,沉淀表面可能沾有氯化钠,故检验沉淀是否洗涤干净,可检验氯离子的存在,应选用试剂是 HNO3和AgNO3溶液;
(2)①根据HClO4是易挥发的发烟液体,可推知大量的白雾的成分是HClO4;
②根据高氯酸铜[Cu(ClO4)2?6H2O]120℃开始分解,HClO4是易挥发,温度高于130℃易爆炸,可知需适度加热但温度不能过高;
(3)根据25℃时溶液pH=3,可得C(H+)=1.0×10-3mol/L,C(OH-)=
kw
c(H+)
=
1×10-14
10-3
mol/L=1.0×10-11mol/L,根据氢氧化铁的溶度积Ksp[Fe(OH)3]=2.64×10-39,可知C(Fe3+);
(4)②加入适量双氧水溶液并充分混合,把亚铁离子转化为铁离子,再加入适量氨水调节溶液pH至3.2~4.7,使铁离子完全沉淀,而铜离子不沉淀,过滤;③将滤液加热浓缩,冷却结晶,过滤、(冰水)洗涤,干燥,得到CuCl2?2H2O晶体;④为防止加热时铜离子水解,将 CuCl2?2H2O晶体在HCl气氛中加热至质量不再变化为止,得到无水氯化铜固体.
解答: 解:(1)①把反应物研细的目的是 增大反应物之间的接触面积,使反应速率增大,故答案为:增大反应物之间的接触面积,使反应速率增大;
②根据反应2CuCl2+2Na2CO3+H2O═Cu2(OH)2CO3↓+CO2↑+4NaCl可知,沉淀表面可能沾有氯化钠,故检验沉淀是否洗涤干净,可检验氯离子的存在,应选用试剂是 HNO3和AgNO3溶液,故答案为:HNO3和AgNO3溶液;
(2)①根据HClO4是易挥发的发烟液体,可推知大量的白雾的成分是HClO4,故答案为:HClO4;
②根据高氯酸铜[Cu(ClO4)2?6H2O]120℃开始分解,HClO4是易挥发,温度高于130℃易爆炸,可知需适度加热但温度不能过高,故答案为:防止HClO4、Cu(ClO4)2分解;
(3)25℃时,若调节溶液pH=3,C(H+)=1.0×10-3mol/L,C(OH-)=
1×10-14
10-3
mol/L=1.0×10-11mol/L,根据氢氧化铁的溶度积Ksp[Fe(OH)3]=2.64×10-39,可知C(Fe3+)=
2.64×10-39
(10-11)3
mol/L=2.64×10-6 mol?L-1,故答案为:2.64×10-6 mol?L-1;
(4)某研究小组欲用粗CuCl2固体(含Fe2+)制备纯净的无水氯化铜固体.实验步骤(可选用的试剂:蒸馏水、稀盐酸、双氧水溶液和氨水):①将粗CuCl2固体溶于蒸馏水,滴入少量的稀盐酸;②加入适量双氧水溶液并充分混合,把亚铁离子转化为铁离子,再加入适量氨水调节溶液pH至3.2~4.7,使铁离子完全沉淀,而铜离子不沉淀,过滤;③将滤液加热浓缩,冷却结晶,过滤、(冰水)洗涤,干燥,得到CuCl2?2H2O晶体;④为防止加热时铜离子水解,将 CuCl2?2H2O晶体在HCl气氛中加热至质量不再变化为止,得到无水氯化铜固体,
故答案为:②加入适量双氧水溶液并充分混合,再加入适量氨水调节溶液pH至3.2~4.7;③将滤液加热浓缩,冷却结晶,过滤、(冰水)洗涤,干燥;④将 CuCl2?2H2O晶体在HCl气氛中加热至质量不再变化为止.
点评:本题考查了物质制备实验设计步骤和过程分析判断,有关Ksp计算,物质分离提纯的实验方法应用等,题目难度中等.
练习册系列答案
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试运用所学知识,解决下列问题:
(1)已知在一定温度下,
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.
(2)煤化工通常通过研究不同温度下平衡常数以解决各种实际问题.已知等体积的一氧化碳和水蒸气进入反应器时,会发生如下反应:CO(g)+H2O(g)?H2(g)+CO2(g),该反应平衡常数随温度的变化如下表所示:
温度/℃ 400 500 800
平衡常数K 9.94 9 1
该反应的正反应方向是
 
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.
(3)从氨催化氧化可以制硝酸,此过程中涉及氮氧化物,如NO、NO2、N2O4等.对反应N2O4(g)?2NO2(g)△H>0在温度为T1、T2时,平衡体系中NO2的体积分数随压强变化曲线如图所示.下列说法正确的是
 
.
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.
(5)工业上用CH3OH、氧气、KOH溶液构成燃料电池,则其负极电极反应式
 
,当转移的电子为4mol时,正极消耗的气体在标况下的体积为
 
L.
加大对煤燃烧产生的废气、废渣的处理已刻不容缓.
(1)对燃煤的废气进行脱硝处理时,可利用甲烷催化还原氮氧化物,如:
CH4(g)+4NO2(g)═4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g);△H=a kJ?mol-1
CH4(g)+4NO(g)═2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g);△H=b kJ?mol-1
则反应CH4(g)+2NO2(g)═N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)的△H=
 
 kJ?mol-1(用含a、b的代数式表示).
(2)将燃煤废气中的CO2转化为二甲醚的反应原理为:
2CO2(g)+6H2(g) 
 催化剂 
.
 
CH3OCH3(g)+3H2O(g);△H
①该反应平衡常数表达式为K=
 
.
②已知在某压强下,该反应在不同温度、不同投料比时,CO2的转化率如图1所示.该反应的△H
 
(填“>”“<”或“=”)0.若温度不变,减小反应投料比[
n(H2)
n(CO2)
],则K将
 
(填“增大”“减小”或“不变”).

③二甲醚燃料电池具有启动快,效率高等优点,若电解质为酸性,二甲醚燃料电池的负极反应为
 
.
(3)以CO2为原料合成的碳酸酯(仅含碳、氢、氧三种元素)是用途广泛的化学品,某种碳酸酯(DPC)水解产物之一遇氯化铁溶液显紫色,图2为它的核磁共振氢谱图,请写出DPC的结构简式:
 
.
(4)某电厂的粉煤灰含莫来石(主要成分为Al6Si2O13、SiO2).将其和纯碱在高温下烧结,可制取NaAlSiO4(霞石)、Na2SiO3和NaAlO2,有关化学方程式(反应条件均为高温)为:
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Al6Si2O13+5Na2CO3═2Na2SiO3+6NaAlO2+5CO2↑
SiO2+Na2CO3═Na2SiO3+CO2↑
则用1mol Al6Si2O13和4mol SiO2通过以上反应制得5mol NaAlO2,共消耗Na2CO3为
 
mol.

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