题目内容
12.钒是一种重要的合金元素,还用于催化剂和新型电池.从含钒固体废弃物(含有SiO2、Al2O3及其他残渣)中提取钒的一种新工艺主要流程如图1:部分含钒化合物在水中的溶解性如下表:
| 物质 | V2O5 | NH4VO3 | VOSO4 | (VO2)2SO4 |
| 溶解性 | 难溶 | 难溶 | 可溶 | 易溶 |
(1)反应①所得溶液中除H+之外的阳离子有VO2+和Al3+.
(2)反应②碱浸后滤出的固体主要成分是Al(OH)3(写化学式).
(3)反应④的离子方程式为VO3-+NH4+=NH4VO3↓.
(4)25℃、101 kPa时,4Al(s)+3O2(g)═2Al2O3(s)△H1=-a kJ/mol
4V(s)+5O2(g)═2V2O5(s)△H2=-b kJ/mol
用V2O5发生铝热反应冶炼金属钒的热化学方程式是10Al(s)+3V2O5(s)=5Al2O3(s)+6V(s)△H=-$\frac{5a-3b}{2}$kJ/mol.
(5)钒液流电池(如图2所示)具有广阔的应用领域和市场前景,该电池中隔膜只允许H+通过.电池放电时负极的电极反应式为V2+-e-=V3+,电池充电时阳极的电极反应式是VO2+-e-+H2O=VO2++2H+.
(6)用硫酸酸化的H2C2O4溶液滴定(VO2)2SO4溶液,以测定反应①后溶液中的含钒量,反应的离子方程式为:2VO2++H2C2O4+2H+═2VO2++2CO2↑+2H2O.取25.00mL 0.1000 mol/L
H2C2O4标准溶液于锥形瓶中,加入指示剂,将待测液盛放在滴定管中,滴定到终点时消耗待测液24.0mL,由此可知,该(VO2)2SO4溶液中钒的含量为10.6g/L.
分析 反应①用硫酸溶解含钒固体废弃物(含有SiO2、Al2O3及其他残渣),生成(VO2)2SO4和硫酸铝,SiO2等不溶性杂质过滤除去;反应②是用碳酸钠溶液与(VO2)2SO4和硫酸铝反应,与(VO2)2SO4反应生成NaVO3,碳酸根离子与铝离子水解相互促进生成Al(OH)3沉淀;反应④是NaVO3溶液与氯化铵反应生成NH4VO3沉淀,加热NH4VO3分解为V2O5,据此解答(1)(2)(3);
(4)据已知热化学方程式和待求热化学方程式,利用盖斯定律计算;
(5)钒液流电池放电时负极发生氧化反应,正极发生还原反应,充电时,阳极发生氧化反应;
(6)先据反应方程式和滴定数据计算(VO2)2SO4溶液中c(VO2+)的物质的量浓度,再计算该(VO2)2SO4溶液中钒的含量.
解答 解:反应①用硫酸溶解含钒固体废弃物(含有SiO2、Al2O3及其他残渣),生成(VO2)2SO4和硫酸铝,SiO2等不溶性杂质过滤除去;反应②是用碳酸钠溶液与(VO2)2SO4和硫酸铝反应,与(VO2)2SO4反应生成NaVO3,碳酸根离子与铝离子水解相互促进生成Al(OH)3沉淀;反应④是NaVO3溶液与氯化铵反应生成NH4VO3沉淀,加热NH4VO3分解为V2O5,
(1)用硫酸溶解含钒固体废弃物(含有SiO2、Al2O3及其他残渣),生成(VO2)2SO4和硫酸铝,溶液中的阳离子除氢离子外还有VO2+和Al3+,
故答案为:VO2+和Al3+;
(2)含杂质的(VO2)2SO4溶液用碳酸钠溶液碱浸生成含杂质的NaVO3溶液,Al(OH)3不溶于弱碱,所以反应②碱浸后滤出的固体主要成分是Al(OH)3,
故答案为:Al(OH)3;
(3)据工艺流程图可知,反应④的离子方程式为VO3-+NH4+=NH4VO3↓,故答案为:VO3-+NH4+=NH4VO3↓;
(4)已知①4Al(s)+3O2(g)═2Al2O3(s)△H1=-a kJ/mol
②4V(s)+5O2(g)═2V2O5(s)△H2=-b kJ/mol
据盖斯定律,(①×5-②×3)÷2得:10Al(s)+3V2O5(s)=5Al2O3(s)+6V(s)△H=-$\frac{5a-3b}{2}$kJ/mol,
故答案为:10Al(s)+3V2O5(s)=5Al2O3(s)+6V(s)△H=-$\frac{5a-3b}{2}$kJ/mol;
(5)钒液流电池放电时负极发生氧化反应,据图可知,电极反应式为V2+-e-=V3+,正极发生还原反应,充电时,阳极发生氧化反应,电极反应式为VO2+-e-+H2O=VO2++2H+;
故答案为:V2+-e-=V3+;VO2+-e-+H2O=VO2++2H+;
(6)据滴定数据,结合离子方程式c(VO2+)=$\frac{2×0.025L×0.100mol/L}{0.024L}$=0.2083mol/L,所以1L溶液中含V的质量为0.2083mol/L×1L×51g/mol=10.6g,
故答案为:10.6.
点评 本题考查物质分离和提纯,为高频考点,涉及原电池和电解池原理、滴定实验及计算、盖斯定律、物质分离和提纯等知识点,明确实验原理及物质性质、基本操作方法等是解本题关键,难点是分析流程图中每一步可能发生的反应或基本操作方法,注意结合题给信息分析解答,题目难度中等.
| 实验操作 | 实验目的 | |
| A | 向苯和苯酚混合溶液中滴加过量浓溴水 | 除去混合溶液中的苯酚 |
| B | 向待测液中加入饱和碳酸钠溶液 | 鉴别乙酸、乙酸乙酯、乙醇 |
| C | 向3mL5%CuSO4溶液中滴加3-4滴1%氢氧化钠溶液,再向其中加入0.5mL乙醛,加热 | 检验醛基 |
| D | 将溴乙烷与氢氧化钠溶液共热,冷却,继续滴加硝酸银溶液 | 检验溴乙烷中的溴元素 |
| A. | A | B. | B | C. | C | D. | D |
| A. | 4种、3种 | B. | 3种、4种 | C. | 6种、2种 | D. | 2种、6种 |
| A. | 4.4gCO2、N2O成的混合气体中含有的质子数为2.2NA | |
| B. | 7.8gNa2O2中阴离子数目为0.2NA | |
| C. | 2L0.5mol•L-1(NH4)2SO4溶液中含有的NH4+离子数为2NA | |
| D. | 化学反应中每消耗1molO2,转移的电子数一定是4NA |
| A. | 1s22s22p5 | B. | 1s22s22p2 | C. | 1s22s22p63s1 | D. | 1s22s22p63s2 |