Question

20．25℃时，向10mL0.1mol/L H₂A溶液中滴加等浓度的NaOH溶液，混合后溶液的pH 与所加NaOH 溶液的体积关系如图所示．下列叙述正确的是（　　）

• A． NaHA的电离方程式为NaHA?Na⁺+HA^-
• B． B点：c（H₂A）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（A^2-）
• C． C点：c（Na⁺）=c（A^2-）+c（HA^-）
• D． D点：c（Na⁺）＞c（A^2-）＞c（HA^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）

Answer 1

分析 根据图知，D点二者恰好完全反应生成正盐，但溶液的pH＞7，说明该盐是强碱弱酸盐，则H₂A为弱酸；
B点酸碱恰好完全反应生成NaHA，溶液pH＜7，呈酸性，说明酸根离子电离程度大于水解程度；
Na₂A为强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，要使混合溶液呈中性，则V（NaOH）＜20mL，C点呈中性，溶液中溶质为Na₂A、NaHA，且c（Na₂A）＞c（NaHA）；
D点溶质为Na₂A，
A．NaHA为弱酸酸式盐，为强电解质，电离生成钠离子和酸式酸根离子；
B．根据电荷守恒、物料守恒判断；
C．溶液呈中性，则c（H⁺）=c（OH^-），溶液中存在电荷守恒，根据电荷守恒判断；
D．D点溶质为Na₂A，酸根离子两步水解都生成OH^-，只有一步水解生成HA^-．

解答 解：根据图知，D点二者恰好完全反应生成正盐，但溶液的pH＞7，说明该盐是强碱弱酸盐，则H₂A为弱酸；
B点酸碱恰好完全反应生成NaHA，溶液pH＜7，呈酸性，说明酸根离子电离程度大于水解程度；
Na₂A为强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，要使混合溶液呈中性，则V（NaOH）＜20mL，C点呈中性，溶液中溶质为Na₂A、NaHA，且c（Na₂A）＞c（NaHA）；
D点溶质为Na₂A，
A．NaHA为弱酸酸式盐，为强电解质，完全电离生成钠离子和酸式酸根离子，其电离方程式为NaHA=Na⁺+HA^-，故A错误；
B．根据电荷守恒、物料守恒得c（Na⁺）=c（A^2-）+c（HA^-）+（H₂A），根据电荷守恒得：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+2c（A^2-）+c（HA^-），所以得c（H₂A）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（A^2-），故B正确；
C．溶液呈中性，则c（H⁺）=c（OH^-），溶液中存在电荷守恒，根据电荷守恒得c（Na⁺）=2c（A^2-）+c（HA^-），故C错误；
D．D点溶质为Na₂A，酸根离子两步水解都生成OH^-，只有一步水解生成HA^-，所以c（HA^-）＜c（OH^-），则溶液中离子浓度大小顺序是c（Na⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-）＞c（HA^-）＞c（H⁺），故D错误；
故选B．

点评 本题考查酸碱混合溶液定性判断，为高频考点，侧重考查学生分析判断能力，明确图中各点溶液中溶质成分及其性质是解本题关键，知道溶液中存在的守恒，易错选项是D，根据其微粒来源确定c（OH^-）、c（HA^-）相对大小，题目难度不大．