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【题目】工业合成氨反应为:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),对其研究如下:

(1)已知H—H键能为436kJ·mol-1,N—H键能为391kJ·mol-1,N≡N键的键能是946kJ·mol-1,则上述反应的ΔH=_________________。

(2)上述反应的平衡常数K的表达式为____________,若反应方程式改写为NH3(g)N2(g)+H2(g),则平衡常数K1=____________________(用K表示)。

(3)在773K时,分别将2mol N2和6mol H2充入一个固定容积为1L的密闭容器中,随着反应的进行,气体混合物中n(H2)、n(NH3)与反应时间t的关系如下表:

t/min

0

5

10

15

20

25

30

n(H2)/mol

6.00

4.50

3.60

3.30

3.03

3.00

3.00

n(NH3)/mol

0

1.00

m

1.80

1.98

2.00

2.00

①表格中m=_______________/span>,15~25min内,v(N2)=_______________。

②该温度下,若向同容积的另一容器中投入的N2、H2、NH3浓度均为3mol·L-1,此时v正_______v逆(填“>”、“<”或“=”)。

③由表中的实验数据计算得到“浓度~时间”的关系可用图中的曲线表示,表示c(N2)~t的曲线是______________(填“甲”、“乙”或“丙”)。在此温度下,若起始充入4mol N2和12mol H2,反应刚达到平衡时,表示c(H2)的曲线上相应的点为_________________。

(4)Marnellos和Stoukides采用电解法合成氨,实现了常压合成和氮气的高转化率。该方法用SCY陶瓷将两极隔开,SCY陶瓷具有高质子导电性,其作用是传导H+,则阴极的电极反应为____________________。

【答案】-92kJ·mol-1 K=c2(NH3)/[c3(H2)c(N2)] K-1/2 1.6mol 0.01mol/(Lmin) > 乙 B N2+6e-+6H+=2NH3或N2+6e-+8H+=2NH4+

【解析】

(1)化学反应中,旧键断裂吸收能量,新键形成释放能量;

(2)K=c2(NH3)/[c3(H2)c(N2)],K1=c1.5(H2)c0.5(N2)/c(NH3)判断;

(3)①根据表中数据,10min时,氢气反应2.4mol,则生成1.6mol的氨气;

②根据表化学平衡常数与Qc的关系判断;

③根据氮气的初始c(N2)=2mol/L判断;根据等效平衡及反应速率的影响判断反应的点;

(4)电解池中,阴极得电子,化合价降低,则氮气得电子与氢离子反应生成氨气。

(1)化学反应中,旧键断裂吸收能量,新键形成释放能量,则ΔH=946+4363-3916=-92kJ/mol;

(2)上述反应的平衡常数的表达式为K=c2(NH3)/[c3(H2)c(N2)],K1=c1.5(H2)c0.5(N2)/c(NH3)=K-1/2;

(3)①根据表中数据,10min时,氢气反应2.4mol,则生成1.6mol的氨气;15~25min内,氢气反应0.3mol,则氮气反应0.1mol,v(N2)=0.1mol/1L/10min=0.01mol/(Lmin);

②根据表中数据,25min时达到平衡状态,各物质的物质的量浓度为1mol/L、3mol/L、2mol/L,K=4/9,若向同容积的另一容器中投入的N2、H2、NH3浓度均为3mol/L时,Qc=1/9<K,平衡正向移动,v正>v逆;

③氮气的初始c(N2)=2mol/L,反应过程中浓度减小,则曲线乙符合;在此温度下,若起始充入4mol N2和12mol H2,相当于增大压强,体积减小,平衡正向移动,但氢气的浓度增大,速率加快,到达平衡时间减少,则B点符合;

(4)电解池中,阴极得电子,化合价降低,则氮气得电子与氢离子反应生成氨气,电极反应式为N2+6e-+6H+=2NH3或N2+6e-+8H+=2NH4+。

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