题目内容

20.三草酸合铁酸钾晶体K3[Fe(C2O4)3]•3H2O可用于摄影和蓝色印刷;已知草酸受热易分解产生CO2和CO.某小组将无水三草酸合铁酸钾按如图所示装置进行实验:

(1)若实验中,观察到B、E中溶液均变浑浊,则D中的现象是溶液褪色或变浅.
(2)你认为该实验设计还需要如何改进(请至少写出两处)①在AB装置之间加一个防倒吸装置;②在C装置后增加二氧化碳是否除净的检验装置(澄清石灰水);最后缺少尾气处理装置.
(3)该小组同学查阅资料后推知,固体产物中,铁元素不可能以三价形式存在,而盐只有K2CO3.验证固体产物中钾元素存在的方法是利用焰色反应,现象是透过蓝色钴玻璃,观察到紫色的火焰.
(4)固体产物中铁元素存在形式的探究.  ①提出合理假设:
假设1:只有Fe;     假设2:只有FeO;    假设3:含有Fe和FeO
②设计实验方案并实验验证
步骤1:取适量固体产物于试管中,加入足量蒸馏水溶解,过滤分离出不溶固体.
步骤2:取少量上述不溶固体放人试管中,加入足量CuSO4溶液,充分振荡.若固体无明显变化,则假设2成立;若有暗红色固体生成,则反应的离子方程式为Fe+Cu2+=Cu+Fe2+;.
步骤3:取步骤2所得暗红色固体于试管中,滴加过量HCl,振荡后静置.若溶液基本无色,则假设1成立;若溶液呈浅绿色,则假设3成立.
(5)拓展与延伸
有资料介绍“在含Fe2+的溶液中,先滴加少量新制饱和氯水,然后滴加KSCN溶液,溶液呈红色;若再滴加过量氯水,却发现红色褪去”.假设溶液中的+3价铁还能被氯水氧化为更高价的FeO42-,试写出该反应的离子方程式2Fe3++8H2O+3Cl2=2FeO42-+16H++6Cl-.

分析 (1)高锰酸钾具有氧化性,其溶液为紫红色,被还原性的物质还原溶液颜色变浅或褪色;
(2)检验产生的气体中含有CO、CO2,应该先通过澄清石灰水检验二氧化碳,但反应中可能导致B装置中的液体倒吸到A加热装置,产物CO有毒,需尾气处理,在C装置后增加二氧化碳是否除净的检验装置(澄清石灰水);
(3)钾离子的检验采用焰色反应来检验;
(4)①依据信息:固体产物中,铁元素不可能以三价形式存在,可推测铁元素只能以亚铁及铁单质的形式存在;
②用过量硫酸铜溶液检验金属铁的存在情况;由于硫酸铜过量,铁完全反应,利用盐酸溶解骤2所得暗红色固体,根据反应现象判断铁元素的存在形式;
(5)根据反应为铁离子和氯气,生成物FeO42-写出反应的离子方程式.

解答 解:(1)实验中,观察到B中溶液均变浑浊,说明无水三草酸合铁酸钾受热分解生成二氧化碳,E中溶液均变浑浊,说明经过具有氧化性的高锰酸钾溶液生成二氧化碳,所以还原性气体和高锰酸钾发生氧化还原反应,其溶液由紫红色变浅或褪色,
故答案为:溶液褪色或变浅;
(2)检验产生的气体中含有CO、CO2,应该先通过澄清石灰水检验二氧化碳,但反应流程装置中可能导致B装置中的液体倒吸到A加热装置,产物CO有毒,需尾气处理,在C装置后增加二氧化碳是否除净的检验装置(澄清石灰水),
故答案为:在AB装置之间加一个防倒吸装置;在C装置后增加二氧化碳是否除净的检验装置(澄清石灰水);最后缺少尾气处理装置;
(3)可以验证钾离子来确定是否存在碳酸钾,钾离子的检验可以用焰色反应法,
故答案为:利用焰色反应;透过蓝色钴玻璃,观察到紫色的火焰;
(4)①根据题意“固体产物中,铁元素不可能以三价形式存在”,所以存在的可能是零价铁或亚铁,可能情况有三种:只有Fe;只有FeO;含有Fe和FeO,
故答案为:含有Fe和FeO;
②步骤2:金属铁不溶于水中,但是可以和硫酸铜发生置换反应,生成金属铜和硫酸亚铁,所以取少置上述不溶固体放入试管中,加入足量CuSO4溶液,若蓝色溶液颜色及加入的不溶固体无明显变化,则假设2成立;若蓝色溶液颜色明显改变,且有暗红色固体生成,则证明有铁单质存在,发生反应的离子方程式为:Fe+Cu2+=Cu+Fe2+,
故答案为:CuSO4;2;Fe+Cu2+=Cu+Fe2+;
步骤3:氧化亚铁不溶于水,可以和盐酸反应生成氯化冶铁和水,可以检验亚铁离子的存在进而确定氧化亚铁的存在,方法为:取取步骤2所得暗红色固体于试管中,滴加过量HCl,静置,振荡后静置.若溶液基本无色,则假设1成立;若溶液呈浅绿色,则证明假设3成立,
故答案为:HCl;1;浅绿色;
(5)根据信息可知,铁离子被氯气氧化成FeO42-,根据化合价升降相等配平,配平后的离子方程式为:2Fe3++8H2O+3Cl2=2FeO42-+16H++6Cl-,
故答案为:2Fe3++8H2O+3Cl2=2FeO42-+16H++6Cl-.

点评 本题考查学生对元素及其化合物性质的掌握、对物质进行检验的实验技能,题目难度中等,有利于提高学生运用相关知识对实验提出假设及设计方案的能力.

练习册系列答案
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8.甲醇被称为2l世纪的新型燃料,工业上通过下列反应I和Ⅱ,用CH4和H2O为原料来制备甲醇.
(1)将1.0mol CH4和2.0mol H2O(g)通入反应室(容积为100L),在一定条件下发生反应:CH4(g)+H2O(g)?CO(g)+3H2(g)…I,CH4的转化率与温度、压强的关系如图1.
①已知100℃时达到平衡所需的时间为5min,则用H2表示的平均反应速率为0.003 mol•L-1•min-1.
②图中的P1<P2(填“<”、“>”或“=”),100℃时平衡常数为2.25×10-4.
③在其它条件不变时降低温度,逆反应速率将减小(填“增大”“减小”或“不变”).
(2)压强为0.1MPa条件下,a mol CO与3a mol H2的混合气体在催化剂作用下能自发反应生成甲醇:CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)…Ⅱ.
④该反应的△H<0,△S<0(填“<”、“>”或“=”).
⑤若容器容积不变,下列措施可增加甲醇产率的是BD.
A.升高温度  B.将CH3OH(g)从体系中分离出来C.充入He,使体系总压强增大    D.再充入l mol CO和3mol H2
⑥为了寻找合成甲醇的温度和压强的适宜条件,某同学设计了三组实验,部分实验条件已经填在下面实验设计的表中.
实验编号T(℃)n (C)/n P(MPa)
Ⅰ150$\frac{1}{3}$0.1
Ⅱ150$\frac{1}{3}$5
Ⅲ350$\frac{1}{3}$5
A.请在上表空格中填入剩余的实验条件数据.
B.根据反应Ⅱ的特点,在给出的坐标图中,画出其在0.1MPa和5MPa条件下CO的转化率随温度变化的趋势曲线示意图2,并标明各条曲线的压强.
5.硫酸亚铁铵又称莫尔盐,是浅绿色晶体.它在空气中比一般亚铁盐稳定,是常用的Fe2+试剂.某实验小组利用工业废铁屑制取莫尔盐,并测定其组成,他们进行了以下实验.
Ⅰ.莫尔盐的制取,请回答下列问题.

(1)废铁屑中含氧化铁,无需在制备前除去,理由是Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O、Fe+2Fe3+=3Fe2+(用离子方程式回答),实验前都需将废铁屑放入碳酸钠溶液中煮沸,倾倒出液体,用水洗净铁屑.从以下仪器中选择组装,完成该操作必需的仪器有①②④⑤⑦(填编号).
①铁架台    ②玻璃棒    ③广口瓶    ④石棉网    ⑤烧杯    ⑥漏斗    ⑦酒精灯
(2)步骤2中加热方式水浴加热(填“直接加热”﹑“水浴加热”或“沙浴”);必须在铁屑少量剩余时,进行热过滤,其原因是防止Fe2+被氧化,同时热过滤可防止硫酸亚铁以晶体形式析出
II.莫尔盐组成的测定
①将摩尔盐低温烘干后,称取7.84g加热至100℃失去结晶水,质量变为5.68g.
②选择图所示的部分装置连接起来,检查气密性后,将上述5.68g固体放入A装置的锥形瓶中,再向锥形瓶中加入足量NaOH浓溶液,充分吸收产生的气体并测出气体质量为0.68g.
③向A中加入适量3%的H2 O2 溶液,充分振荡后滤出沉淀,洗净、干燥、灼烧后,测得其质量为1.6g.

根据上述实验回答下列问题.
(3)步骤②中,选择的装置是A接C接D(填代号),A装置中未使用分液漏斗的理由是NaOH溶液对分液漏斗活塞、旋塞的磨口腐蚀性强.
(4)根据上述实验数据计算,摩尔盐中n(NH4+):n(Fe2+):n(SO${\;}_{4}^{2-}$):n(H2O)=2:1:2:6.
9.乙二酸俗称草酸,其K1=5.4×10-2,K2=5.4×10-5.草酸和其盐存在于自然界的植物中,草酸的钠盐和钾盐易溶于水,而其钙盐为难溶于水的白色沉淀.草酸晶体(H2C2O4•2H2O)无色,熔点为101℃,易溶于水,受热脱水、升华,170℃以上发生分解.
回答下列问题:
(1)①卤水豆腐和菠菜一起食用容易导致结石,卤水豆腐中含有可溶性钙盐,菠菜中含有草酸,写出导致结石的离子反应方程式Ca2++H2C2O4=CaC2O4↓+2H+.
②下列说法不正确的是D
A.向NaHCO3溶液中加入草酸溶液,若产生大量气泡则说明草酸的酸性比碳酸强
B.将等浓度的草酸和氢氧化钠溶液等体积混合,测反应后溶液的pH,若溶液呈酸性则说明草酸是二元酸
C.用已知浓度的氢氧化钠溶液滴定已知浓度的草酸,酚酞做指示剂,若消耗NaOH的物质的量近似是草酸的2倍则说明草酸是二元酸
D.向大量氯化钙溶液中滴入几滴碳酸钠溶液,再加入草酸钠溶液,利用此实验现象可以证明草酸钙
(2)①草酸晶体170℃以上发生分解,从元素组成和碳元素化合价分析:可能生成三种氧化物,则三种氧化物化学式为CO、CO2、H2O;也可能生成两一种氧化物和一种酸,则该酸化学式为HCOOH.
②事实表明,草酸晶体170℃以上分解产物为三种氧化物.甲组同学欲按照如图所示的装置进行实验,检验草酸晶体的分解产物.

装置B的主要作用是冷却草酸蒸气,避免与澄清的石灰水作用产生白色沉淀,干扰二氧化碳的检出
装置C中可观察到的现象是有气泡冒出,澄清石灰水变浑浊
此装置的不足之处是没有尾气处理装置,不能检验CO、H2O
(3)碳元素的稳定价态为+4价,所以草酸具有还原性.
①草酸与酸性高锰酸钾溶液混合时,发现开始溶液颜色变化不明显,后来溶液迅速褪色,
解释原因
产生的MnSO4可作此反应的催化剂,导致后来反应突然加快
②测定某25ml草酸溶液的物质的量浓度,用amol/L酸性高锰酸钾溶液滴定,滴定终点消耗酸性高锰酸钾溶液Vml,写出计算草酸溶液物质的量浓度的表达式:(只列式不做任何计算,写出单位)$\frac{amol/L×VmL×\frac{5}{2}}{25mL}$
滴定终点的现象为滴入最后一滴高锰酸钾溶液时,溶液颜色恰好由无色变为紫红色且半分钟内不褪色.

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