题目内容

8.硫元素有多种化合价,可形成多种化合物. H2S和SO2在工农业生产中具有重要应用.
(1)H2S气体溶于水形成的氢硫酸是一种二元弱酸,25℃时,在0.10mol/L H2S溶液中,通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH,溶液pH与c(S2-)关系如图I所示(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发).
①pH=13时,溶液中的c(H2S)+c(HS-)=0.043mol/L;
②某溶液含0.01mol/LFe2+、未知浓度的Mn2+和0.10mol/L H2S,当溶液pH=2时,Fe2+开始沉淀;当Mn2+开始沉淀时,溶液中$\frac{c(M{n}^{2+})}{c(F{e}^{2+})}$=2×106.【已知:KSP(FeS)=1.4×10-19,KSP(MnS)=2.8×10-13】
(2)利用催化氧化反应将SO2转化为SO3是工业上生产硫酸的关键步骤.已知:SO2(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)?SO3(g)△H=-99KJ/mol.某温度下该反应的平衡常数K=3.33.反应过程的能量变化如图II所示.
①图II中△H=-198 KJ/mol;该反应通常用V2O5作催化剂,加V2O5会使图中A点降低,原因是因为催化剂改变了反应的历程使活化能E降低.
②该温度下,向100L的恒容密闭容器中,充入3.0mol SO2(g)、16.0mol O2(g)和3.0mol SO3(g),则反应开始时v(正)> v(逆)(填“<”、“>”或“=”).
③L(L1、L2)、X可分别代表压强或温度.图III表示L一定时,SO2(g)的平衡转化率随X的变化关系.则X代表的物理量是温度;L1、L2的大小关系为L1>L2(填“<”、“>”或“=”).

分析 (1)①pH=13时,c(S2-)=5.7×10-2mol/L,在0.10mol•L-1H2S溶液中根据硫守恒c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.10mol•L-1;
②当Qc=Ksp(MnS)时开始沉淀,由此求出硫离子的浓度,结合图象得出此时的pH;根据MnS和FeS的Ksp计算;
(2)①图象分析反应焓变是2mol二氧化硫完全反应法的热量.E为活化能,活化能的大小与反应热无关;加入催化剂能降低反应的活化能;
②计算此时反应的浓度商Q,和平衡常数比较判断反应进行的方向;
③该反应为气体体积减小的反应,如果增大压强,转化率大,反应是放热反应,升温平衡逆向进行,二氧化硫转化率减小,据此判断;

解答 解:(1)①根据溶液pH与c(S2-)关系图pH=13时,c(S2-)=5.7×10-2mol/L,在0.10mol•L-1H2S溶液中根据硫守恒c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)=0.10mol•L-1,所以c(H2S)+c(HS-)=0.1-5.7×10-2=0.043mol/L,
故答案为:0.043;
②当Qc=Ksp(FeS)时开始沉淀,所以c(S2-)=$\frac{Ksp(FeS)}{c(F{e}^{2+})}$=$\frac{1.4×1{0}^{-19}}{0.01}$mol/L=1.4×10-17mol/L,结合图象得出此时的pH=2,所以pH=2时亚铁离子开始沉淀;
溶液中$\frac{c(M{n}^{2+})}{c(F{e}^{2+})}$=$\frac{Ksp(MnS)}{Ksp(FeS)}$=$\frac{2.8×1{0}^{-13}}{1.4×1{0}^{-19}}$mol/L=2×106;
故答案为:2;2×106;
(2)SO2(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)?SO3(g)△H=-99kJ/mol,
①图象分析可知2molSO2和氧气全部反应,反应焓变△H=-99kJ/mol×2mol=-198KJ,E为活化能,反应热可表示为A、C活化能的大小之差,活化能的大小与反应热无关;加入催化剂改变了反应的途径,降低反应所需的活化能,所以E的变化是减小;
故答案为:-198;因为催化剂改变了反应的历程使活化能E降低;
②该温度下,向100L的恒容密闭容器中,充入3.0mol SO2(g)、16.0mol O2(g)和3.0mol SO3(g),浓度商Qc=$\frac{\frac{3.0mol}{100L}}{\frac{3.0mol}{100L}×(\frac{16.0mol}{100L})^{\frac{1}{2}}}$=2.5<K=$\frac{10}{3}$,
则反应开始时(正)>v(逆)
故答案为:>;
③由图可知,X越大,转化率越低,该反应正反应为气体体积减小的反应,如果增大压强,二氧化碳的转化率大,所以X表示温度,温度升高,转化率下降,平衡逆向移动,增大压强,转化率大,所以L1>L2,
故答案为:温度;>;

点评 本题考查化学平衡常数及平衡状态的判断、燃料电池、氧化还原反应及滴定的相关知识,涉及的题量较大,题目难度中等.

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