题目内容

7．用中和滴定的方法测定NaOH和Na2CO3混合溶液中NaOH的含量时，可先在混合溶液中加入过量的氯化钡溶液，使Na2CO3完全变成BaCO3沉淀，然后用标准盐酸滴定（用酚酞作指示剂）．试完成下列问题：
（1）向混有BaCO3沉淀的NaOH溶液中滴入盐酸，为什么不会使BaCO3溶解而能测定NaOH的含量？因为滴加盐酸首先与NaOH发生中和反应．
（2）滴定终点时溶液颜色如何变化？浅红色变无色．
（3）滴定时，若滴定管中滴定液一直下降到活塞处才到达终点，能否据此得出准确的滴定结果不能（填“能”或“不能”）．
（4）能否改用甲基橙作指示剂（填“能”或“不能”）不能，如果用甲基橙作指示剂，则测定结果如何？偏高（填“偏高”“偏低”或“正确”）．

分析 （1）当盐酸中加入混有BaCO3沉淀的NaOH溶液中时，盐酸首先与NaOH反应，只有NaOH完全反应完时，盐酸才与BaCO3反应，故BaCO3不溶解；
（2）原溶液为碱性，酚酞为红色，滴定终点时，红与粉红无明显变化，故非终点，终点应为浅红色变无色色；
（3）因为滴定管下部有一段无刻度，不能准确判断滴定结果；
（4）若用甲基橙作指示剂，终点显酸性，不仅NaOH与盐酸反应，BaCO3也与盐酸反应．

解答 解：（1）由中和的先后顺序可知，当盐酸中加入混有BaCO3沉淀的NaOH溶液中时，盐酸首先与NaOH反应，只有NaOH完全反应完时，盐酸才与BaCO3反应，故BaCO3不溶解，即不会使BaCO3溶解而能测定NaOH的含量，
故答案为：因为滴加盐酸首先与NaOH发生中和反应；
（2）原溶液为碱性，遇酚酞为红色，滴定终点时，颜色变化为浅红色变无色，
故答案为：浅红色变无色；
（3）因为滴定管下部有一段无刻度，故当滴定液达活塞处时，读出的液体体积小，故测定结果偏低，不能准确判断滴定结果，
故答案为：不能；
（4）若用甲基橙作指示剂，终点显酸性，不仅NaOH与盐酸反应，BaCO3也与盐酸反应，故不选．若用，则使用盐酸偏多，测定结果偏高．
故答案为：不能； 偏高．

点评 本题考查物质含量测定，为高频考点，把握滴定原理、实验操作、仪器的使用为解答的关键，侧重分析与实验能力的考查，注意中和的先后顺序，题目难度不大．

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17．焦亚硫酸钠（Na2S2O5）是常用的食品抗氧化剂之一，易被氧化为硫酸钠．某研究小组进行如下实验：采用如图1装置（实验前已除尽装置内的空气）制取Na2S2O5．装置 II中有Na2S2O5晶体析出，发生的反应为：Na2SO3+SO2═Na2S2O5

（1）装置 I中产生气体的化学方程式为Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O．
（2）要从装置 II中获得已析出的晶体，可采取的分离方法是过滤．
（3）装置 III用于处理尾气，可选用的最合理装置如图2（夹持仪器已略去）为d（填序号）．
（4）Na2S2O5溶于水即生成NaHSO3．证明NaHSO3溶液中HSO3-的电离程度大于水解程度，可采用的方法是ae（填序号）．
a．测定溶液的pH     b．加入Ba（OH）2溶液   c．加入盐酸
d．加入品红溶液      e．用蓝色石蕊试纸检测
（5）检验Na2S2O5晶体在空气中已被氧化的实验方案是取少量Na2S2O5晶体于试管中，加入适量水溶解，滴加盐酸，振荡，再滴加氯化钡溶液，有白色沉淀生成．
（6）葡萄酒常用Na2S2O5作抗氧化剂．测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量（以游离SO2计算）的方案如下：

（已知：滴定时反应的化学方程式为SO2+I2+2H2O═H2SO4+2HI）
①按上述方案实验，消耗标准I2溶液25.00mL，该次实验测得样品中抗氧化剂的残留量（以游离SO2计算）为0.16g•L-1．
②在上述实验过程中，若有部分HI被空气氧化，则测得结果偏低（填“偏高”“偏低”或“不变”）．
18．合成氨工业中氢气可由天然气和水蒸汽反应制备，其主要反应为：
CH4（g）+2O2（g）═CO2（g）+2H2O（l）△H=-890KJ/mol
2H2（g）+O2（g）═2H2O（l）△H=-571.6KJ/mol
H2O（g）═H2O（l）△H=-44KJ/mol
（1）写出由天然气和水蒸汽反应制备H2的热化学方程式：CH4（g）+2H2O（g）?CO2（g）+4H2（g）△H=+165.2KJ/mol．
（2）某温度下，10L密闭容器中充入2mol CH4和3mol H2O（g），发生CH4（g）+2H2O（g）?CO2（g）+4H2 （g）反应，过一段时间反应达平衡，平衡时容器的压强是起始时的1.4倍．
则①平衡时，CH4的转化率为50%，H2的浓度为0.4mol/L，反应共放出或吸收热量165.2KJ．
②升高平衡体系的温度，混合气体的平均相对分子质量变小，密度不变．（填“变大”“变小”或“不变”）．
③当达到平衡时，充入氩气，并保持压强不变，平衡将正向（填“正向”“逆向”或“不”）移动．
④若保持恒温，将容器压缩为5L（各物质仍均为气态），平衡将逆向（填“正向”“逆向”或“不”）移动．达到新平衡后，容器内H2浓度范围为0.4mol/L＜c（H2）＜0.8mol/L．
15．下列条件的改变肯定不会导致化学平衡移动的是（　　）
A．催化剂B．浓度C．压强D．温度
2．工业生产硫酸中二氧化硫的催化氧化原理为2SO2（g）+O2（g）═2SO3（g），反应混合体系在平衡状态时SO3的百分含量与温度的关系如图所示．下列说法错误的是（　　）
A．在A、B、C三点时，v（正）=v（逆），在D点时v（正）＞v（逆）
B．A、B、C三点的平衡常数一定不相同
C．升高温度可以加快化学反应速率，有利于平衡向正反应方向移动
D．在一定温度下，保持容器体积不变，向平衡体系中通入稀有气体，压强增大，平衡不移动
12．25℃、101kPa下，已知1g氢气完全燃烧生成液态水时放出142.9kJ的热量，表示氢气燃烧热的热化学方程式是2H2（g）+O2（g）=2H2O（1）△H=-571.6kJ•mol-1．
19．如图所示，可逆反应：2A（g）+B（g）?2C（g）△H＜0的图象正确的是（　　）
A．B．C．D．
16．液态肼（N2H4）和液态双氧水可作为火箭推进剂的原料，它们混合时发生反应，生成N2和水蒸气，并放出大量的热．已知1g液态肼完全反应生成气态水放出的热量为20kJ．
（1）H2O（l）═H2O（g）△H=+44kJ•mol-1，写出液态肼与液态双氧水反应生成N2和液态水的热化学方程式：N2H4（l）+2H2O2（l）═N2（g）+4H2O（l）△H=-816kJ/mol．
（2）以N2和H2为原料通过一定途径可制得N2H4，已知断裂1mol N-N键、N≡N键、N-H键、H-H键所需的能量分别为193kJ•mol-1、946kJ•mol-1、390.8kJ•mol-1、436kJ•mol-1，试写出由N2、H2合成气态肼（N2H4）的热化学方程式为N2（g）+2H2（g）═N2H4（g）△H=+61.8 kJ•mol-1．
（3）温度在150℃以上时，H2O2便迅速分解为H2O和O2，发射火箭时用过氧化氢作强氧化剂就是利用这个原理．已知：
①H2（g）+O2（g）═H2O2（l）△H1=-134.3kJ•mol-1；
②H2O（l）═H2（g）+$\frac{1}{2}$O2（g）△H2=+286kJ•mol-1．
则反应③H2O2（l）═H2O（l）+$\frac{1}{2}$O2（g）的△H=-151.7 kJ•mol-1．
17．各可逆反应达平衡后，改变反应条件，其变化趋势正确的是（　　）
A．向100mL 0.1mol/L醋酸溶液中逐渐加入醋酸钠晶体过程中溶液pH的变化趋势图
B．向FeCl3溶液和KSCN溶液混合后反应达平衡后，向混合液中逐渐加入固体KCl过程中c（Fe3+）的变化趋势图
C．密闭容器中进行N2（g）+3H2（g）?2NH3（g）反应达到平衡后，保持恒温恒压条件下，逐渐通入稀有气体Ar的过程中H2的转化率变化趋势图
D．密闭容器中进行CH3OCH3（g）+3H2O（g）?6H2（g）+2CO2（g）△H＞0达到平衡后，保持恒压条件下，逐渐升高温度过程中CH3OCH3的转化率变化趋势图

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