Question

18．某课外小组设计的实验室制取乙酸乙酯的装置如图所示，A中盛有浓硫酸，B中盛有无水乙醇和冰醋酸．
已知①无水氯化钙可与乙醇形成难溶于水的CaCl₂•6C₂H₅OH．
②有关有机物的沸点如表所示：

试剂	乙醚	乙醇	乙酸	乙酸乙酯
沸点（℃）	34.7	78.5	118	77.1

（1）浓硫酸的作用是催化剂、吸收剂；若用同位素¹⁸O示踪法确定反应产物水分子中氧原子的提供者，写出能表示¹⁸O位置的化学方程式：CH₃COOH+CH₃CH₂¹⁸OH CH₃CO¹⁸OCH₂CH₃+H₂O．
（2）用过量乙醇的主要目的是增加一种反应物，有利于酯化反应正向进行．
（3）冷凝管的主要作用是将产物冷凝，则水应从冷凝管的C（填“C”或“D”）端进入．
（4）锥形瓶中收集到的液体的主要成分是乙酸乙酯，为了得到比较纯净的该物质，常用饱和Na₂CO₃溶液对粗产品进行洗涤，其目的是除去乙酸乙酯中的乙酸和乙醇．如果用NaOH浓溶液代替Na₂CO₃溶液将引起的后果是导致乙酸乙酯水解．
（5）锥形瓶中液体经饱和碳酸钠溶液洗涤后，加入无水氯化钙，除去乙醇；再加入（此空从下列选项中选择）C，然后进行蒸馏，收集77℃左右的馏分即可．
A．五氧化二磷B．碱石灰C．无水硫酸钠D．生石灰．

Answer 1

分析 用图中装置制备少量乙酸乙酯，则蒸馏烧瓶中装有浓硫酸、乙醇、乙酸，发生酯化反应生成乙酸乙酯，锥形瓶中盛有饱和碳酸钠溶液，可吸收乙醇、除去乙酸、降低乙酸乙酯的溶解度，且乙酸乙酯不溶于水，混合物分层，以此来解答．

解答 解：（1）反应中浓硫酸起到催化剂和吸收剂的作用，可利用反应正向移动，反应的化学方程式为CH₃COOH+CH₃CH₂¹⁸OH CH₃CO¹⁸OCH₂CH₃+H₂O，
故答案为：催化剂、吸收剂；CH₃COOH+CH₃CH₂¹⁸OH CH₃CO¹⁸OCH₂CH₃+H₂O；
（2）乙酸与乙醇的酯化反应是可逆反应，乙醇相对廉价，加入过量的乙醇，增大反应物浓度，使平衡向正反应方向移动，提高乙酸的转化率，
故答案为：增加一种反应物，有利于酯化反应正向进行；
（3）为充分冷凝，应使冷水充满冷凝管，则应从C进入，故答案为：C；
（4）锥形瓶内主要收集到乙酸乙酯，还混有乙醇、乙酸，可用饱和碳酸钠溶液除去乙醇和乙酸，因乙酸乙酯在氢氧化钠溶液中水解，不能用氢氧化钠溶液吸收，
故答案为：乙酸乙酯；除去乙酸乙酯中的乙酸和乙醇；导致乙酸乙酯水解；
（5）加入无水氯化钙除去少量乙醇，用无水硫酸钠除去少量的水，无水硫酸钠吸水形成硫酸钠结晶水合物，不能选择P₂O₅、碱石灰和生石灰等固体干燥剂，以防乙酸乙酯在酸性（P₂O₅遇水生成酸）或碱性条件下水解，
故答案为：乙醇；C．

点评 本题考查乙酸乙酯的制备实验，为基础性习题，把握制备原理、实验装置的作用、混合物分离提纯方法为解答的关键，侧重分析与实验能力的考查，注意有机物的性质及应用，题目难度不大．