Question

17．醋酸在日常生活和生产中的应用很广泛．
（1）pH=3的醋酸和pH=11的氢氧化钠溶液等体积混合后溶液呈酸性（填“酸性”、“中性”或“碱性”），溶液中c（Na⁺）＜c （CH₃COO^-）（填“＞”、“=”或“＜”）．
（2）25℃时，向0．l mol•L^-1的醋酸中加入少量醋酸钠固体，当固体溶解后，测得溶液pH增大，主要原因是醋酸钠溶于水电离出大量醋酸根离子，抑制了醋酸的电离，使c（H⁺）减小．
（3）室温下，如果将0．lmol CH₃COONa固体和0.05mol HCl全部溶于水形成混合溶液中：CH₃COOH和CH₃COO^-两种粒子的物质的量之和等于0．lmol．
（4）用标准的NaOH溶液滴定未知浓度的醋酸，选用酚酞为指示剂，下列能造成测定结果偏高的是A．
A．未用标准液润洗碱式滴定管
B．滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度
C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用待测液润洗
D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有气泡
（5）为了研究沉淀溶解平衡和沉淀转化，某同学查阅资料并设计如表实验．资料：AgSCN是白色沉淀，相同温度下，溶解度：AgSCN＞AgI．

操作步骤	现象
步骤1：向2mL 0.005mol•L-1 AgNO3溶液中加入2mL 0.005mol•L-1KSCN溶液，静置．	出现白色沉淀．
步骤2：取1mL上层清液于试管中，滴加1滴2mol•L-1 Fe（NO3）3溶液．	溶液变红色．
步骤3：向步骤2的溶液中，继续加入5滴3mol•L-1AgNO3溶液．	出现白色沉淀，溶液红色变浅．
步骤4：向步骤1余下的浊液中加入5滴3mol•L-1KI溶液．	出现黄色沉淀．

①写出步骤2中溶液变红色的离子方程式Fe³⁺+3SCN^-?Fe（SCN）₃；
②步骤3中现象a是出现白色沉淀；
③用化学平衡原理解释步骤4的实验现象AgSCN（s）?Ag⁺（aq）+SCN^-（aq），加入KI后，因为溶解度：AgI＜AgSCN，Ag⁺与I^-反应生成AgI黄色沉淀：Ag⁺+I^-═AgI↓，AgSCN的溶解平衡正向移动．

Answer 1

分析 （1）pH=3的醋酸，其浓度大于0.001mol/L，pH=11的氢氧化钠，其浓度等于0.001mol/L，等体积混合后，醋酸过量；根据电荷守恒可知分析；
（2）25℃时，向0.1mol/L的醋酸溶液中加入少量的醋酸钠固体，当固体溶解后，测得溶液的pH增大，醋酸根离子增大抑制醋酸电离；
（3）由醋酸根的物料守恒分析；
（4）结合c_酸V_酸=c_碱V_碱及实验操作进行误差分析；
（5）①铁离子遇到硫氰化钾因发生反应而显示红色；
②银离子会和硫氰酸根离子之间反应得到AgSCN白色沉淀；
③沉淀向着更难溶的方向转化．

解答 解：（1）pH=3的醋酸，其浓度大于0.001mol/L，pH=11的氢氧化钠，其浓度等于0.001mol/L，等体积混合后，醋酸过量，为醋酸和醋酸钠的混合溶液，则溶液显酸性，醋酸过量，溶液呈酸性，所以c（H⁺）＞C（OH^-），根据电荷守恒可知，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（CH₃COO^-），所以c（Na⁺）＜c（CH₃COO^-），
故答案为：酸性；＜；
（2）25℃时，向0.1mol/L的醋酸溶液中加入少量的醋酸钠固体，当固体溶解后，测得溶液的pH增大，醋酸钠溶解导致溶液中醋酸根离子浓度，抑制醋酸电离，溶液中氢离子浓度减小，则氢氧根离子浓度增大；
故答案为：醋酸钠溶于水电离出大量醋酸根离子，抑制了醋酸的电离，使c（H⁺）减小；
（3）由醋酸根的物料守恒可知，n（CH₃COOH）+n（CH₃COO^-）=0.1mol，
故答案为：CH₃COOH；CH₃COO^-；
（4）A．未用标准液润洗碱式滴定管，导致浓度降低，消耗体积增大，测定结果偏高，故A正确；
B．滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，导致数读小了，测定结果偏低，故B错误；
C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用待测液润洗，无影响，故C错误；
D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有气泡，则所读取的消耗的标准液的体积偏小，则计算出的待测液的浓度偏低，故D错误；
故答案为：A；
（5）①铁离子遇到硫氰化钾显示红色，发生的反应为：Fe³⁺+3SCN^-?Fe（SCN）₃，故答案为：Fe³⁺+3SCN^-?Fe（SCN）₃；
②加入硝酸银，银离子会和硫氰酸根离子之间反应得到AgSCN白色沉淀，故答案为：出现白色沉淀；
③AgSCN（s）?Ag⁺（aq）+SCN^-（aq），加入KI后，因为溶解度：AgI＜AgSCN，沉淀会向着更难溶的方向转化，即Ag⁺与I^-反应生成AgI黄色沉淀：Ag⁺+I^-═AgI↓，AgSCN的溶解平衡正向移动，
故答案为：AgSCN（s）?Ag⁺（aq）+SCN^-（aq），加入KI后，因为溶解度：AgI＜AgSCN，Ag⁺与I^-反应生成AgI黄色沉淀：Ag⁺+I^-═AgI↓，AgSCN的溶解平衡正向移动
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点评 本题考查酸碱混合的计算和定性分析、酸碱中和滴定误差分析、沉淀溶解平衡的应用等，侧重学生分析能力及计算能力的考查，涉及盐类水解、酸碱混合、pH与浓度的关系等，注意电荷守恒和物料守恒的应用，题目难度中等．