Question

19．芳樟醇是贵重的香料，它可由多种方法合成．
（1）芳樟醇的一种工业合成路线如图1：
①上图中K的名称是：2-甲基-1，3-丁二烯（或异戊二烯）；
②已知c是加成反应，反应c中另一反应物X的结构式为：CH≡CH．
③L的同分异构体很多，其中只含一个甲基的链状同分异构体有9种（不考虑立体异构）．
（2）芳樟醇的另一种常见合成路线如图2：β-菠烯在600-700℃时可以开环生成月桂烯，月桂烯与HCl加成后再与CH₃COONa反应转化为芳樟醇的乙酸酯，最后经水解得到芳樟醇．
①A的结构简式为：；
②写出B生成芳樟醇的化学反应方程式．，．

Answer 1

分析 （1）异戊二烯和HCl发生了1，4加成生成L，L与丙酮发生取代反应生成M，M与乙炔加成生成N，N与氢气加成生成芳樟醇；
①根据K的结构简式进行命名；
②比较M和N的结构，利用元素守恒判断；
③根据L的结构简式可知，L的分子式为C₅H₉Cl，根据含一个甲基的条件以及书写同分异构体的方法即碳链异和官能团位置异构可判断同分异构体的种类；
（2）月桂烯与HCl加成后再与CH₃COONa反应转化为芳樟醇的乙酸酯，比较芳樟醇的结构和月桂烯的结构可知，月桂烯与一分子HCl发生加成反应，且氯原子加在芳樟醇中羟基的位置，据此可推知A的结构为，与CH₃COONa反应得B为，在碱性条件下发生酯的水解得芳樟醇．

解答 解：（1）异戊二烯和HCl发生了1，4加成生成L，L与丙酮发生取代反应生成M，M与乙炔加成生成N，N与氢气加成生成芳樟醇，
①根据其结构简式知其名称为2-甲基-1，3-丁二烯（或异戊二烯），故答案为：2-甲基-1，3-丁二烯（或异戊二烯）；
②比较M和N的结构，利用元素守恒可知X为CH≡CH，
故答案为：CH≡CH；
③根据L的结构可知，L的分子式为C₅H₉Cl，L中有一个碳碳双键和一个氯原子，所以只含一个甲基的链状同分异构体可以是碳链为ClCH₂=CH-CH₂-CH₂-CH₃、ClCH₂-CH₂=CH₂-CH₂-CH₃、ClCH₂-CH₂-CH₂=CH₂-CH₃、CH₂=CHCl-CH₂-CH₂-CH₃、CH₂=CH₂-CHCl-CH₂-CH₃、CH₂=CH₂-CH₂-CHCl-CH₃、CH₂=CH-CH（-CH₃）-CH₂Cl、CH₂=C（-CH₃）-CH₂-CH₂Cl、CH₂=C（-CH₂CH₃）-CH₂Cl，共有9种，
故答案为：9；
（2）月桂烯与HCl加成后再与CH₃COONa反应转化为芳樟醇的乙酸酯，比较芳樟醇的结构和月桂烯的结构可知，月桂烯与一分子HCl发生加成反应，且氯原子加在芳樟醇中羟基的位置，据此可推知A的结构为，与CH₃COONa反应得B为，在碱性条件下发生酯的水解得芳樟醇，

①通过以上分析知，A结构简式为，故答案为：；
②在碱性条件下发生酯的水解得芳樟醇，反应方程式为，
，故答案为：，
．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生推断能力，根据反应前后物质结构简式差异性推断反应类型或根据反应条件结合已知物质结构进行推断，难点是同分异构体种类判断，题目难度中等．