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【题目】Li2CO3是生产锂电池的重要原料,电解铝废渣(主要含AlF3、LiF、NaF、CaO等物质)可用于制备Li2CO3。

已知:①Li2CO3的溶解度:0 ℃ 1.54 g;20 ℃ 1.33 g;80 ℃ 0.85 g。

②20 ℃,Ksp[Ca3(PO4)2]=2×10-33,Ksp(CaHPO4)=1×10-7。

(1)在加热条件下酸浸,反应生成能腐蚀玻璃的气体,写出AlF3发生反应的化学方程式:______。

(2)滤渣B的主要成分是________。

(3)“转化”后所得LiHCO3溶液中含有的Ca2+需要加入Li3PO4除去。除钙步骤中其他条件不变,反应相同时间,温度对除钙率和Li2CO3产率的影响如右图所示。

①随着温度升高最终Li2CO3的产率逐渐减小的原因是___________。

②当温度高于50 ℃时,除钙率下降的原因可能是__________________。

(4)热分解后,获得Li2CO3需趁热过滤的原因是_______________________。

(5)将酸浸时产生的气体通入Al(OH)3和Na2SO4溶液的混合物中可产生难溶物冰晶石(Na3AlF6),该反应的离子方程式为_______________________________________。

【答案】2AlF3+3H2SO4(浓)Al2(SO4)3+6HF↑ Al(OH)3 温度过高LiHCO3分解产生Li2CO3沉淀,与Ca3(PO4)2一同被过滤 温度过高PO43-水解,使PO43-离子浓度减小 Li2CO3的溶解度随温度升高而降低,趁热过滤可减少Li2CO3溶解损失 6HF+Al(OH)3+3Na+=Na3AlF6+3H++3H2O

【解析】

电解铝废渣用浓硫酸酸浸溶解,生成HF,形成含有Al3+、Li+、Na+、Ca2+、SO42-的溶液,浓硫酸具有强氧化性,铝废渣的铝单质发生钝化不参与反应,过滤得到的滤渣A含有铝单质,向滤液中加入碳酸钠溶液使Al3+、Li+、Ca2+转化为Li2CO3、Al2(CO3)3及CaCO3沉淀,过滤后向沉淀中加水,通入足量二氧化碳,使Al2(CO3)3转化为Al(OH)3,Li2CO3、CaCO3沉淀溶解转化为碳酸氢锂和碳酸氢钙,过滤则滤渣B为Al(OH)3,再向滤液中加入Li3PO4除去溶液中的Ca2+生成Ca3(PO4)2沉淀,过滤后得到碳酸氢锂溶液,对其加热分解生成碳酸锂,据此分析解答。

(1)在加热条件下酸浸,反应生成能腐蚀玻璃的气体,AlF3与浓硫酸发生反应生成硫酸铝和氟化氢,化学方程式:2AlF3+3H2SO4(浓)Al2(SO4)3+6HF↑;

(2)根据分析,滤渣B的主要成分是Al(OH)3;

(3)①温度过高LiHCO3分解产生Li2CO3沉淀,与Ca3(PO4)2一同被过滤,导致最终的产率逐渐减小;

②PO43-是弱酸根离子易水解,温度过高促进PO43-水解,使溶液中PO43-离子浓度减小,除钙率下降;

(4)根据已知信息①,Li2CO3的溶解度随温度升高而降低,趁热过滤可减少Li2CO3溶解损失;

(5)将酸浸时产生的气体通入Al(OH)3和Na2SO4溶液的混合物中可产生难溶物冰晶石(Na3AlF6),离子方程式为6HF+Al(OH)3+3Na+=Na3AlF6+3H++3H2O。

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【题目】氨氮(NH3、NH4+等)是一种重要污染物,可利用合适的氧化剂氧化去除。

(1)氯气与水反应产生的HClO可去除废水中含有的NH3。

已知:NH3(aq)+HClO(aq)=NH2Cl(aq)+H2O(l) ΔH=a kJ·mol-1

2NH2Cl(aq)+HClO(aq)=N2(g)+H2O(l)+3H+(aq)+3Cl-(aq) ΔH=b kJ·mol-1

则反应2NH3(aq)+3HClO(aq)=N2(g)+3H2O(l)+3H+(aq)+3Cl-(aq)的ΔH=________kJ·mol-1。

(2)在酸性废水中加入NaCl进行电解,阳极产生的HClO可氧化氨氮。电解过程中,废水中初始Cl-浓度对氨氮去除速率及能耗(处理一定量氨氮消耗的电能)的影响如图所示。

①写出电解时阳极的电极反应式:________________。

②当Cl-浓度减小时,氨氮去除速率下降,能耗却增加的原因是____________________________。

③保持加入NaCl的量不变,当废水的pH低于4时,氨氮去除速率也会降低的原因是____________________________。

(3)高铁酸钾(K2FeO4)是一种高效氧化剂,可用于氨氮处理。K2FeO4在干燥空气中和强碱性溶液中能稳定存在。氧化剂的氧化性受溶液中的H+浓度影响较大。

①碱性条件下K2FeO4可将水中的NH3转化为N2除去,该反应的离子方程式为________________________________。

②用K2FeO4氧化含氨氮废水,其他条件相同时,废水pH对氧化氨氮去除率及氧化时间的影响如图所示。当pH小于9时,随着pH的增大,氨氮去除率增大、氧化时间明显增长的原因是_________________。

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