Question

2．（1）pH=13的CH₃COONa溶液加水稀释100倍后，pH＞11（填“＞”“=”或“＜”），原因是醋酸根离子水解溶液显碱性，CH₃COO^-+H₂O?CH₃COOH+OH^-，加水稀释后醋酸根离子的水解程度增大，氢氧根离子浓度略有增大，则溶液的pH＞11（用离子方程式和必要的文字说明）；pH相等的NaOH溶液与CH₃COONa溶液，分别加热到相同的温度后CH₃COONa溶液的pH＞NaOH溶液的pH（填“＞”“=”或“＜”）；
（2）pH相等时，①NH₄Cl　②（NH₄）₂SO₄　③NH₄HSO₄三种溶液中c（NH₄⁺）由大到小的顺序为①=②＞③；
（3）等体积、等浓度的氢氧化钠与醋酸混合后溶液呈碱性，溶液中
c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）（填“＞”“=”或“＜”）；pH=13的氢氧化钠与pH=1的醋酸等体积混合后溶液呈酸性，溶液中c（Na⁺）＜c（CH₃COO^-）（填“＞”“=”或“＜”）；
（4）25℃，用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/L某一元酸HA溶液所得滴定曲线如右图．
①为减小实验误差，由图可知滴定时指示剂应选用酚酞 （填“石蕊”、“酚酞”、“甲基橙”）；
②A、B、C三点所示溶液导电能力最强的是C点对应的溶液；
③25℃，A点的离子浓度大小关系是c（A^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH）．

Answer 1

分析 （1）醋酸钠溶液中醋酸根离子水解，溶液显碱性，加水稀释促进水解，平衡正向进行，氢氧化钠为强碱溶液，醋酸钠为强碱弱酸盐，加热后氢氧化钠溶液的pH基本不变，而醋酸钠的水解程度增大，溶液pH增大；
（2）从两个角度考虑，一是相同pH的（NH₄）₂SO₄与NH₄Cl溶液的水解程度是否相等，二是NH₄HSO₄电离时产生H⁺使溶液呈酸性，NH₄⁺的水解被抑制；
（3）等体积、等浓度的氢氧化钠与醋酸混合，恰好反应生成醋酸钠溶液，醋酸根离子水解溶液显碱性，钠离子浓度大于醋酸根离子，pH=13的氢氧化钠与pH=1的醋酸溶液中氢氧根离子浓度和氢离子浓度相同，等体积混合后醋酸又电离出氢离子，溶液显酸性醋酸根离子浓度大于钠离子浓度；
（4）由图两者恰好完全反应，溶液呈碱性，应选择碱性变色范围内的指示剂，离子浓度越大导电能力越强，根据曲线数据利用C（H⁺），结合HA?H⁺+A^-求出已电HA的浓度，再根据电离平衡常数表达式来解答．

解答 解：（1）pH=13的CH₃COONa溶液加水稀释100倍后，由于醋酸根离子水解溶液显碱性，CH₃COO^-+H₂O?CH₃COOH+OH^-，加水稀释后醋酸根离子的水解程度增大，氢氧根离子浓度略有增大，则溶液的pH＞11；
pH相等的NaOH溶液与CH₃COONa溶液，醋酸钠为强碱弱酸盐，醋酸根离子水解溶液显示碱性，加热后醋酸根离子的水解程度增大，则溶液pH增大，所以分别加热到相同的温度后CH₃COONa溶液的pH＞NaOH溶液的pH，
故答案为：＞；醋酸根离子水解溶液显碱性，CH₃COO^-+H₂O?CH₃COOH+OH^-，加水稀释后醋酸根离子的水解程度增大，氢氧根离子浓度略有增大，则溶液的pH＞11；＞；
（2）相同pH的（NH₄）₂SO₄与NH₄Cl溶液中，都是强酸弱碱盐，根据溶液呈电中性可判断二者NH₄⁺浓度相等，由于NH₄HSO₄电离时产生H⁺使溶液呈酸性，NH₄⁺的水解被抑制，因此NH₄HSO₄中NH₄⁺的浓度小于（NH₄）₂SO₄，则溶液中铵根离子浓度大小为：①=②＞③，
故答案为：①=②＞③；
（3）等体积、等浓度的氢氧化钠与醋酸混合，恰好反应生成醋酸钠溶液，溶液中的醋酸根离子水解溶液显碱性，钠离子浓度大于醋酸根离子，c（Na⁺）＞c（CH₃COO-），pH=13的氢氧化钠与pH=1的醋酸溶液中氢氧根离子浓度和氢离子浓度相同，等体积混合后醋酸又电离出氢离子，溶液显酸性，醋酸根离子浓度大于钠离子浓度，c（Na⁺）＜c（CH₃COO^-），
故答案为：碱；＞；酸；＜；
（4）由图两者恰好完全反应，溶液呈碱性，应选择碱性变色范围内的指示剂是酚酞，C点是离子浓度最大导电能力最强，当加氢氧化钠的体积为0时，A点时，溶液中的溶质为等浓度的NaA和HA，溶液呈酸性，所以HA的电离程度大于A^-的水解程度，所以溶液中离子浓度大小的关系为c（A^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH），故答案为：①酚酞； ②C； ③c（A^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH）．

点评 本题考查了酸碱混合反应得到溶液酸碱性的分析判断，弱电解质电离、盐类水解的原理分析应用，掌握基础是解题关键，题目难度中等．