题目内容
4．三氯氧磷（化学式：POCl3）常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料．氯化水解法生产三氯氧磷的流程如下：
（1）氯化水解法生产三氯氧磷的化学方程式为PCl3+H2O+Cl2=POCl3+2HCl．
（2）通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量，实验步骤如下：
Ⅰ．取a g产品于锥形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全水解后加稀硝酸至酸性．
Ⅱ．向锥形瓶中加入0.1000mol•L-1的AgNO3溶液40.00mL，使Cl-完全沉淀．
Ⅲ．向其中加入2mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖．
Ⅳ．加入指示剂，用c mol•L-1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点，记下所用体积．
已知：Ksp（AgCl）=3.2×10-10，Ksp（AgSCN）=2×10-12
①滴定选用的指示剂是b（选填字母），滴定终点的现象为溶液变为红色，而且半分钟内不褪色．
a．FeCl2 b．NH4Fe（SO4）2 c．淀粉 d．甲基橙
②实验过程中加入硝基苯的目的是防止在滴加NH4SCN时，将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀，如无此操作所测Cl元素含量将会偏小（填“偏大”、“偏小”或“不变”）
（3）氯化水解法生产三氯氧磷会产生含磷（主要为H3PO4、H3PO3等）废水．在废水中先加入适量漂白粉，再加入生石灰调节pH将磷元素转化为磷酸的钙盐沉淀并回收．
①在沉淀前先加入适量漂白粉的作用是将废水中的H3PO3氧化为PO43-，使其加入生石灰后转化为磷酸的钙盐．
②图是不同条件对磷的沉淀回收率的影响图象．
处理该厂废水最合适的工艺条件为bc（选填字母）．
a．调节pH=9b．调节pH=10c．反应时间30min d．反应时间120min
③若处理后的废水中c（PO43-）=4×10-7mol•L-1，溶液中c（Ca2+）=5×10-6mol•L-1．（已知Ksp[Ca3（PO4）2]=2×10-29）
分析 （1）氯化水解法产物是三氯氧磷和盐酸，结合原子守恒分析；
（2）①当滴定达到终点时NH4SCN过量，Fe3+与SCN-反应溶液变红色，半分钟内不褪色，即可确定滴定终点；
②由于AgSCN沉淀的溶解度比AgCl小，可加入硝基苯用力摇动，使AgCl沉淀表面被有机物覆盖，避免在滴加NH4SCN时，将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀；若无此操作，NH4SCN标准液用量偏多；
（3）①在沉淀前先加入适量漂白粉使废水中的H3PO3氧化为PO43-，加入生石灰后能完全转化为磷酸的钙盐，达到较高的回收率；
②根据图1、2分析磷的沉淀回收率；
③根据Ksp[Ca3（PO4）2]=[c（Ca2+）]3×c（PO43-）计算．
解答 解：（1）氯化水解法是用三氯化磷、氯气与水反应生成三氯氧磷和盐酸，其化学方程式为：PCl3+H2O+Cl2=POCl3+2HCl，故答案为：PCl3+H2O+Cl2=POCl3+2HCl；
（2）①用c mol•L-1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点，当滴定达到终点时NH4SCN过量，加NH4Fe（SO4）2作指示剂，Fe3+与SCN-反应溶液会变红色，半分钟内不褪色，即可确定滴定终点；
故答案为：b；溶液变为红色，而且半分钟内不褪色；
②已知：Ksp（AgCl）=3.2×10-10，Ksp（AgSCN）=2×10-12，则AgSCN沉淀的溶解度比AgCl小，可加入硝基苯用力摇动，使AgCl沉淀表面被有机物覆盖，避免在滴加NH4SCN时，将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀；若无此操作，NH4SCN与AgCl反应生成AgSCN沉淀，则滴定时消耗的NH4SCN标准液的体积偏多，即银离子的物质的量偏大，则与氯离子反应的银离子的物质的量偏小，所以测得的氯离子的物质的量偏小；
故答案为：防止在滴加NH4SCN时，将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀；偏小；
（3）①氯化水解法生产三氯氧磷会产生含磷（主要为H3PO4、H3PO3等）废水，在废水中先加入适量漂白粉，使废水中的H3PO3氧化为PO43-，使其加入生石灰后能完全转化为磷酸的钙盐，达到较高的回收率；
故答案为：将废水中的H3PO3氧化为PO43-，使其加入生石灰后转化为磷酸的钙盐；
②根据图1、2可确定pH=10、反应时间30 min时磷的沉淀回收率较高，则处理该厂废水最合适的工艺条件为pH=10、反应时间30 min；
故答案为：bc；
③若处理后的废水中c（PO43-）=4×10-7 mol•L-1，Ksp[Ca3（PO4）2]=[c（Ca2+）]3×c（PO43-）=2×10-29，c（Ca2+）=$\root{3}{\frac{2×1{0}^{-29}}{（4×1{0}^{-7}）^{2}}}$=5×10-6mol•L-1；
故答案为：5×10-6．
点评 本题考查了物质的制备方案设计，题目涉及化学方程式的书写、滴定原理的应用、图象分析以及难溶电解质的溶度积常数的应用等，题目综合性较强，难度中等，侧重于考查学生的分析能力和对基础知识的综合应用能力．
| A． | 2Na+2H2O=2NaOH+H2↑ | B． | C12+H2O=HC1+HC1O | ||
| C． | 2F2+2H2O=4HF+O2 | D． | 2H2O$\frac{\underline{\;通电\;}}{\;}$2H2↑+O2↑ |
新近出版的《前沿科学》杂志刊发的中国环境科学研究院研究员的论文《汽车尾气污染及其危害》，其中系统地阐述了汽车尾气排放对大气环境及人体健康造成的严重危害．目前降低尾气的可行方法是在汽车排气管上安装催化转化器．NO和CO气体均为汽车尾气的成分，这两种气体在催化转换器中发生反应：2CO（g）+2NO（g）?N2（g）+2CO2（g）△H=-a kJ•mol-1．
．| A． | 950mL 111.2g | B． | 1000mL 117g | C． | 1000mL 111.2g | D． | 950mL 117g |
| A． | A2（g）+B2（g）?2AB（g）△H＜0 | B． | 4NH3（g）+5O2（g）?4NO（g）+6H2O（g）△H＜0 | ||
| C． | W（g）?Z（g）△H＜0 | D． | 2SO3（g）?2SO2（g）+O2（g）△H＞0 |
| A． | 气体摩尔体积就是22.4 L/mol | |
| B． | 1 mol H2的质量只有在标况下才约为2 g | |
| C． | 标况下，18克H2O的体积为22.4 L | |
| D． | H2和O2的混合气体1 mol在标况下的体积约为22.4 L |